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Ti-MWW/H2O2体系催化官能化烯烃环氧化

李宁宁 , 刘月明 , 吴海虹 , 李晓红 , , 赵忠林 , 吴鹏 , 何鸣元

催化学报

研究了Ti-MWW/H2O2催化体系对多种官能化烯烃液相环氧化的催化性能. 结果表明,与钛硅分子筛TS-1相比, Ti-MWW具有更高的催化活性和环氧化产物选择性. 溶剂对Ti-MWW 催化环氧化反应的活性影响较大,其中水是催化丙烯酸乙酯和乙酸烯丙酯的最佳溶剂,随着 C = C 双键相邻官能团吸电子能力的增强 ,环氧化反应的催化活性下降.

关键词: Ti-MWW , TS-1 , 官能化烯烃 , 环氧化

季铵盐功能化的钛硅分子筛催化丙烯氧化酯化合成碳酸丙烯酯

张婧 , 刘月明 , 李宁宁 , 吴海虹 , 李晓红 , , 赵忠林 , 吴鹏 , 何鸣元

催化学报

将有机卤素季铵盐以硅烷化键合方式嫁接到钛硅分子筛上,制备了兼备催化氧化烯烃合成环氧化物和环氧化物碳酸酯化反应的新型双功能催化剂,考察了其在丙烯、过氧化氢和二氧化碳一步合成碳酸丙烯酯的催化性能. 研究表明,具有大外表面积的层剥离的钛硅分子筛是一种嫁接季铵盐合适的载体,丙基三丁基卤化铵是酯化催化性能优良的功能化基团,两者的偶合使一步法催化丙烯环氧化酯化合成碳酸丙烯酯的收率达48%. 该催化剂具有较好的稳定性和重复使用性能.

关键词: 钛硅分子筛 , 层剥离 , 季铵盐 , 碳酸丙烯酯 , 功能化

Ti-MWW催化丁酮氨肟化连续於浆床工艺

赵松 , , 刘月明 , 吴鹏

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00735

在液相连续赞浆床反应器中,Ti-MW WIH202体系表现出较高的催化丁酮氨肪化制备丁酮肠的活性,详细考察了各反应条件对Ti-MWW分子筛催化性能的影响.结果表明,在优化的反应条件下,丁酮转化率和丁酮肪选择性分别达95%和99%以上;均优于传统的铁硅分子筛TS-1,且稳定性也更高.

关键词: Ti-MWW分子筛 , 丁酮 , 氨肪化 , 丁酮肠 , 龄浆床反应器 , 过氧化氢

Ba2+替代对Sr4Al14O25:Eu2+,Dy3+结构和发光性能的影响

, 王银海 , 胡义华 , 吴浩怡 , 邓柳咏

稀有金属材料与工程

采用高温固相反应按化学式Sr4-xBaxAl14O25:Eu2+,Dy3+(x=0,0.8,1.6,2.4,3.2,4)配比原料,合成长余辉发光材料.X射线衍射分析表明,当x=0.8时,产物物相为单斜结构SrAl2O+和磁铅矿结构SrAl12O19共存;当x>1.6时,产物主相转变为BaAl2O+六角结构.对所得样品采用360nm光照,发射光谱表明,样品发光是以Eu2+为发光中心,由Eu2+电子4f65d-4f7跃迁所致,并且随着Ba掺入量的增加,样品发射光谱峰位产生移动,这是由于Sr2+取代产物中Ba2+位置后,导致晶格收缩,影响Eu2+的5d能级劈裂,从而影响电子4f65d-4f7跃迁.余辉光谱显示x>1.6时,产物的余辉发光是以BaAl2O+基质中Eu2+为发光中心.余辉衰减检测和热释光谱分析发现不同掺Ba量的样品余辉衰减快慢不同,是由于其中存在的陷阱能级深度不同,且陷阱能级越深,其余辉时间越长.

关键词: 长余辉 , Sr4Al14O25 , 稀土掺杂 , 陷阱

Hastelloy C-276镍基合金的热压缩变形行为

杜彬 , 李德富 , 郭胜利 ,

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2013.02.007

采用Gleeble-3500热模拟试验机研究了Hastelloy C-276镍基合金在0.01~10 s-1、1000~1250℃、应变量0.7条件下的高温恒温压缩变形行为,对热压缩后的组织进行了金相显微分析.结果表明:C-276合金热变形流变应力随着应变速率的增大和变形温度的降低而增大.热变形过程中发生了动态再结晶,当温度T≥1200℃时,发生了完全动态再结晶,T<1200℃时,发生部分动态再结晶.热变形流变应力可用Zener-Hollomon参数来描述,根据修正后的流变应力曲线建立了Hastelloy C-276合金峰值应力下的高温变形本构方程,热变形材料常数为:激活能Q=446.51 kJ·mol-1,α=0.0037346,n=4.42851,A=1.1l ×1016.

关键词: Hastelloy C-276合金 , 热变形 , 本构方程

TS-1分子筛的无机法合成及其催化苯酚羟基化性能

张海娇 , 姚明恺 , , 刘月明 , 吴鹏

催化学报

以无机固体硅胶和硫酸钛为原料,利用无机盐在多孔载体表面自发分散的基本原理,通过热处理先形成具有类似于钛硅分子筛 Si - O - Ti 键的无机SiO2-TiO2前驱体,然后以四丙基氢氧化铵为模板剂,通过水热晶化成功合成了TS-1分子筛. X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和紫外-可见光谱表征表明, SiO2-TiO2前驱体中钛主要呈高分散状态,其中高分散的钛在水热晶化过程中基本进入了TS-1分子筛骨架,而以锐钛矿相存在的钛则基本不变. 当SiO2-TiO2前驱体处理温度为450 ℃, SiO2/TiO2摩尔比为40, 晶化温度为160~170 ℃, 晶化时间为48~72 h时,合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性最好,与经典有机法合成的TS-1分子筛的催化活性相当.

关键词: TS-1分子筛 , 自发分散 , 二氧化硅 , 二氧化钛 , 前驱体 , 苯酚 , 羟基化

硼含量对镍基合金GH4049晶界析出相和高温性能的影响

陈国胜 , 金鑫 , 周奠华 , 王世普 , , 王林涛

金属学报

在晶界面上用萃取碳复型技术研究了镍基合金GH4049 (Ni-15Co-10Cr-5.5W-5Mo-4.2Al-1.5Ti)中与B和C的晶界 偏聚效应密切相关的二次析出相特征. B含量低于0.008%时, 因固溶 B/C(原子比)很低, 晶界析出大尺寸MC薄膜和M6C枝晶片以及薄膜状 M23C6, 不利于高温塑性和持久寿命. B含量为0.011%和 0.018%时, 固溶B/C(原子比)虽仅为0.667和0.941, 已可减少和全部 抑制上述碳化物的析出, 代之以弥散M3B2颗粒, 高温性 能大幅度上升. 但B含量过高, M3B2密集析出, 高温性能 下降. 降低固溶冷却速度而使B和C原子向晶界长程偏聚, 可促进 M3B2析出, 改善MC的形貌并抑制M6C和M23C6析出.

关键词: 镍基高温合金 , boron , precipitate at grain boundary

含CO2天然气集输系统腐蚀监测技术

, 郑然 , 别记平 , 李国庆 , 罗桂荣

腐蚀与防护

为解决长岭气田含CO2天然气开发过程中地面集输系统CO2腐蚀防护问题,采用腐蚀挂片法和电阻探针法作为腐蚀防护的重要手段。现场应用结果表明,现场监测数据能对腐蚀情况进行正确的评价,能反映管线内腐蚀程度,根据评价结果开展腐蚀防护对策,降低地面集输系统CO2腐蚀危害;通过建立腐蚀与防护数据库管理系统,实现了腐蚀危害统计评价智能化,提升了气田防腐蚀维护管理的水平。

关键词: 长岭气田 , CO2 , 天然气 , 腐蚀监测 , 数据库

复合材料修理技术研究进展

徐绯 , 刘斌 , 李文英 , , 秦坚

玻璃钢/复合材料

本文首先阐述了复合材料修理的背景、关键技术、方案设计及修理容限等.随后,针对国内外复合材料修理技术,就解析法、有限元法及优化等计算研究进行了总结及评价,并对实验和测量方面进行讨论,给出复合材料修理问题的研究现状.最后,基于复合材料修理的最新技术,提出该问题亟待解决的几个关键领域,指出未来飞机维修的发展趋势.

关键词: 复合材料修理 , 胶结 , 解析法 , 优化 , 冲击 , 自动维修系统

具有MWW结构钛硅分子筛的研究进展

, 刘月明 , 汪玲玲 , 吴鹏

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91205

综述了具有MWW结构钛硅分子筛的制备方法、孔道和晶体结构的调变和修饰以及催化应用三个方面的研究进展.与TS-1相比,具有MWW结构钛硅分子筛的制备方法多种多样;其孔道结构可塑性强,通过采用层间剥离、柱撑以及分子水平硅烷化插硅扩孔技术,可以增大和暴露孔道和外表面,满足不同选择氧化反应的要求.由于MWW结构钛硅分子筛拥有复杂而独特的孔道结构,所以在小分子(如直链烯烃等)的环氧化反应,和大分子(环状烯烃,二苯并噻吩等)氧化反应中都表现出优异的催化性能.此外,该钛硅分子筛表现出与TS-1完全不同的溶剂效应,用于烯丙基氯液相环氧化与酮类氨氧化反应主产物选择性更高.

关键词: 钛硅分子筛 , Ti-MWW分子筛 , TS-1分子筛 , 过氧化氢 , 液相氧化

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