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非钛醇盐溶胶-凝胶法制备高光活性纳米晶TiO2气凝胶

陈麟 , 朱建 , 杨俊 , 刘永梅 , , , 戴维林 , 范康年

催化学报

以TiCl4为前驱体,采用环氧丙烷快速成胶法合成了具有高光催化活性的纳米晶TiO2气凝胶,利用X射线衍射、N2物理吸附和透射电镜等手段考察了H2O/TiCl4摩尔比和热处理等制备参数对TiO2气凝胶织构性质的影响,并以苯酚的光催化降解为模型反应评价了样品的光催化活性. 结果表明, H2O/TiCl4摩尔比为3时体系的成胶过程较为缓慢,制备的纳米晶TiO2气凝胶样品具有最小的晶粒尺寸及最大的比表面积和孔容,并且具有最佳的光催化活性.

关键词: 二氧化钛 , 气凝胶 , 苯酚 , 降解 , 环氧丙烷 , 溶胶-凝胶

SnO2-Nb2O5/MgAl2O4/α-Al2O3催化环氧乙烷水合制乙二醇

李应成 , 闫世润 , 杨为民 , 谢在库 , 陈庆龄 , 岳斌 ,

催化学报

采用水热稳定的MgAl2O4尖晶石对α-Al2O3载体表面进行修饰,采用具有较强亲水性能的SnO2对活性组分Nb2O5进行修饰,制备了SnO2-Nb2O5/MgAl2O4/α-Al2O3催化剂,并用于环氧乙烷水合制乙二醇反应. 采用X射线衍射、红外光谱和程序升温脱附研究了Sn/Nb摩尔比对催化剂酸性、环氧乙烷在催化剂表面的吸附状态和吸附强度以及催化剂性能的影响. 结果表明, Sn/Nb摩尔比明显影响催化剂的组成和结构;催化剂的结构不同,环氧乙烷在催化剂表面的吸附强度存在明显差别,催化剂的催化性能明显不同.

关键词: 氧化铌 , 氧化铝 , 氧化锡 , 镁铝尖晶石 , 环氧乙烷 , 水合 , 乙二醇

稀土负载钛-硅沸石ETS-10的制备及其光催化性质

任远航 , 辜敏 , 胡怡晨 , 岳斌 , 江磊 , 孔祖萍 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60293-8

以水玻璃和四氯化钛为原料,在不使用有机模板剂、氟离子和晶种的条件下,用水热法合成了钛-硅沸石ETS-10,将La、Ce、Pr和Nd四种稀土元素负载到合成的ETS-10上.通过X射线粉末衍射、N2吸附-脱附、29Si魔角旋转核磁共振、紫外漫反射光谱、X射线荧光光谱等表征手段对负载前后的ETS-10进行了表征.以有机染料甲基橙为底物,考察了负载各种稀土及氢氟酸腐蚀对ETS-10的光催化活性的影响.结果表明,四种稀土元素的引入均可有效提高ETS-10的光催化活性.反应活性提高的程度与稀土元素负载量有关.对ETS-10同时进行氢氟酸腐蚀和稀土元素的负载,可以将ETS-10的光催化活性提高近一倍,与锐钛矿相TiO2相当,但前者更易分离.

关键词: 钛硅沸石 , 微孔钛硅分子筛(ETS-10) , 稀土 , 光催化反应 , 甲基橙

焙烧温度对Nb2O5/α-Al2O3催化剂结构及催化性能的影响

李应成 , 闫世润 , 杨为民 , 谢在库 , 陈庆龄 , 岳斌 ,

催化学报

制备了Nb2O5/α-Al2O3催化剂并用于环氧乙烷水合反应制乙二醇,采用X射线衍射,热重-差热分析,红外光谱,吸附氨的程序升温脱附,吸附环氧乙烷的程序升温脱附,扫描电镜和透射电镜研究了焙烧温度对催化剂物理化学性质及催化性能的影响. 结果表明,焙烧温度明显影响氧化铌催化剂的结构、酸量及酸强度. 催化剂的结构不同,环氧乙烷在催化剂表面的吸附强度存在明显差别,而催化剂的酸量和酸强度影响其催化性能.

关键词: 氧化铌 , 氧化铝 , 环氧乙烷 , 乙二醇 , 水合 , 焙烧温度

对环氧化反应具有高催化活性的钛硅介孔分子筛的制备

任瑜 , 钱林平 , 岳斌 ,

催化学报

使用短链二元羧酸(包括草酸、戊二酸、柠檬酸和酒石酸)为模板剂,采用溶胶-凝胶法合成了具有大比表面积,孔径在3~7 nm的钛硅介孔分子筛. EDX和紫外可见漫反射光谱的研究结果表明,所合成的钛硅介孔分子筛中钛的分布均匀,钛物种以孤立态四面体构型为主. 本方法所合成的钛硅介孔分子筛对环己烯环氧化反应具有很高的催化活性和选择性.

关键词: 二元羧酸 , 介孔分子筛 , 钛硅分子筛 , 环己烯 , 环氧化

SO_4~(2-)/ZrO_2上异丁烷重构化反应机理的原位核磁共振研究

张丽 , 岳斌 , 钱林平 ,

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90616

采用原位魔角旋转固体核磁共振技术研究了2-~(13)-异丁烷在SO_4~(2-)/ZrO_2上的重构化反应机理,考察了反应温度和H_2气氛对反应的影响.结果表明,反应初期,异丁烷在SO_4~(2-)/ZrO_2上的重构化反应以单分子机理为主,之后向双分子机理转变;反应温度的升高有利于单分子机理向双分子机理的转变;H_2的存在抑制了异丁烷的重构化反应,特别对其双分子机理的反应有较强的抑制作用.

关键词: 硫酸氧化锆 , 核磁共振 , 异丁烷 , 重构化

草酸盐凝胶共沉淀法制备Ni-Ce-O甲烷催化燃烧催化剂

伊楠 , , 戴维林 , , 范康年

催化学报

采用草酸盐凝胶共沉淀法制备了系列Ni-Ce-O复合氧化物催化剂,考察了制备方法及催化剂组成对其催化甲烷燃烧性能的影响.结果表明,草酸盐凝胶共沉淀法制备的Ni-Ce-O催化剂上甲烷的催化燃烧活性明显高于常规方法制备的Ni-Ce-O催化剂;Ni-Ce-O催化剂的组成显著影响其催化性能.当镍/铈比值为4时,在406℃时即可使50%甲烷转化.Ni-Ce-O复合氧化物中NiO的晶格微应变是影响其催化甲烷燃烧性能的重要因素.

关键词: , , 复合氧化物 , 甲烷 , 催化燃烧 , 草酸盐凝胶共沉淀 , 晶格微应变

介孔硅负载Keggin型钨磷酸催化环己烯环氧化

蔡雯佳 , 周琰 , 包任烈 , 岳斌 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60459-2

采用共合成法制备了一系列不同硅氨基含量的介孔氧化硅SBA-15,在其孔道中引入Keggin型钨磷酸,且其含量随硅氨基含量的增加而增加.考察了不同处理温度下杂多酸的热稳定性,发现焙烧后钨物种能在SBA-15孔道内高度分散.以H2O2为氧化剂,研究了该催化剂在环己烯环氧化反应中的催化活性,考察了杂多酸负载量和焙烧温度对催化活性的影响.结果表明,400℃处理后的钨磷酸催化剂具有高的反应活性和重复使用性能.

关键词: 12-磷钨酸 , 硅氨基化 , SBA-15 , 环氧化 , 环己烯

介孔氧化铝负载钒催化剂上丙烷氧化脱氢制丙烯

汪玉 , 谢颂海 , 岳斌 , 冯素姣 ,

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00463

采用浸渍法制备了介孔氧化铝(m-Al2O3)负载钒催化剂(V/m-Al2O3),并考察了其催化丙烷氧化脱氢制丙烯反应活性.通过N2吸附-脱附、透射电镜、X射线粉末衍射、紫外-可见漫反射光谱、氢-程序升温还原和氨-程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,介孔氧化铝具有大比表面积、窄孔径分布和两维六方相结构,在其上负载适量的V可实现V活性物种的高分散及催化剂的弱酸性,从而有利于提高丙烷转化率和丙烯选择性.与共合成法制备的含V介孔氧化铝V/m-Al2O3(C)和浸渍法制备的V/γ-Al2O3相比,V/m-Al2O3表现出更高的催化活性.这与载体较弱的酸性和较大的比表面积以及V物种的高分散有关.

关键词: 介孔氧化铝 , 氧化钒 , 丙烷 , 氧化脱氢 , 丙烯

Rh/H-BEA催化剂上甲烷和二氧化碳的碳交换反应

钱林平 , , 岳斌 , 任瑜 , 陈柏龄 ,

催化学报

13C原位魔角旋转固体核磁共振光谱研究发现,573 K时甲烷和二氧化碳在Rh/H-BEA催化剂上发生碳交换反应. 原位红外光谱检测到HnCO(n=1,2,3)中间体,说明甲烷与二氧化碳在Rh/H-BEA上可以发生低温活化. 提出了发生碳交换反应的可能途径.

关键词: , H-BEA沸石 , 负载型催化剂 , 甲烷 , 二氧化碳 , 碳交换 , 13C魔角旋转核磁共振

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