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含萘酰亚胺生色团的单体及其均聚物荧光性能

叶德 , 李娜君 , , 徐庆锋 , 王丽华 , 夏雪伟 , 严峰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.011

以1,8-萘酰亚胺为原料,合成了2种含萘酰亚胺官能团的乙烯基单体.通过核磁、元素分析、紫外吸收光谱等测试技术对该化合物结构进行了表征.并以这2种化合物为单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成了它们的均聚物,用1H NMR、GPC等测试技术对均聚物的结构进行了表征.研究了单体及其聚合物在不同浓度、不同溶剂以及在聚合物薄膜中的激发和发射荧光光谱,考察了聚合物浓度、溶剂极性等对荧光的影响.结果表明,单体和均聚物均具有较强的绿色荧光,在1×10-6~1×10-4 mol/L的浓度范围内均未有淬灭,且均随着溶剂极性增强荧光发生红移;均聚物的荧光量子效率(PNAPa=0.34,PNAPb=0.35)高于单体的荧光量子效率(NAPa=0.25,NAPb=0.27).

关键词: 萘酰亚胺 , 原子转移自由基聚合 , 荧光性能 , 荧光量子效率

吸醇树脂的合成和性能研究

纪顺俊 , , 朱秀林 , 鄂道永 , 叶小娟

高分子材料科学与工程

以丙烯酸为单体,过硫酸钾为引发剂,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,环己烷为分散剂,用苯乙烯-N,N-二异丙基丙烯酰胺(DIPAM)共聚物为分散剂,同时加入硝酸镍,进行反相悬浮聚合,制得吸醇性和吸水性树脂.研究了树脂的吸液性能与交联剂用量、引发剂用量、硝酸镍加入量和分散剂种类诸因素的关系,所得树脂最大吸醇率达57 g/g,吸水率达36 g/g.

关键词: 丙烯酸 , 反相悬浮聚合 , 吸醇树脂

交联聚丙烯酰胺的反相悬浮合成及性能

张震乾 , , 程振平 , 唐秀波 , 朱秀林

高分子材料科学与工程

以丙烯酰胺为单体,N,N-亚甲基二丙烯酰胺为交联剂,过硫酸钾为引发剂,水为分散相,环己烷为连续相,采用反相悬浮聚合法,合成交联聚丙烯酰胺微球,考察了不同油水相比,单体浓度,分散剂用量对粒径的影响;研究了引发剂用量,交联剂用量及不同粒径大小对吸水率和离子吸附的影响.

关键词: 反相悬浮聚合 , 离子吸附 , 交联聚丙烯酰胺

含吲哚基新配体催化甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基溶液聚合

张汉青 , , 马潇 , 陶永新

高分子材料科学与工程

研究了以二-(3-吲哚基)-4-氯苯基-甲烷(BICBM)为新的配体与α-溴代异丁酸乙酯(Ebrib)/溴化亚铜(CuBr)组成的催化体系引发甲基丙烯酸甲酯的溶液聚合反应,考察了温度、溶剂及配体用量对反应速率以及反应"控制性"等的影响,发现在80 ℃ Ebrib/CuBr/BICBM能较有效地控制甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液ATRP反应,而且在复合溶剂(环己酮+DMF)中能更好地控制MMA的"活性"自由基聚合,所得的聚合物分子量分布较窄(1.20~1.50).

关键词: 原子转移自由基聚合 , 配体 , 甲基丙烯酸甲酯 , 溶液聚合

含偶氮侧基聚酰胺酸的合成及三阶非线性光学性质

李娜君 , , 姚社春 , 王丽华 , 朱秀林

高分子材料科学与工程

选取苯代三聚氰胺(BGA)和均苯四酸二酐(PMDA)为单体进行微波辐射溶液聚合反应,所得的聚酰胺酸(PAA)与对位取代基不同的苯胺重氮盐偶合接枝,从而合成了一系列新的具有三阶非线性光学活性的侧链型聚合物.通过红外、紫外、元素分析、拉曼、核磁等测试方法对接枝聚合物的结构进行了表征.通过简并四波混频飞秒激光系统对各个接枝聚合物的三阶非线性极化率系数进行了测定,考察了偶氮侧链的引入对聚合物主链三阶非线性的影响,并考察了侧链上不同取代基的电子效应对主链三阶非线性的影响.结果表明,侧链上偶氮基对提高聚合物主链三阶非线性具有一定的贡献,取代基的电子效应也对聚合物的三阶非线性具有不同的影响.

关键词: 聚酰胺酸 , 重氮盐 , 偶合 , 接枝 , 三阶非线性

聚(N-苯基马来酰亚胺)-b-聚(4-乙烯基吡啶)-CdS纳米复合物的光学性质

董延茂 , , 胡磊 , 纪顺俊

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2011.04.006

用可逆加成锻炼链转移(RAFT)聚合方法合成了两亲性聚(N-苯基马来酰亚胺)-b-聚(4-乙烯基吡啶)-Cd2(PNPV-Cd2)高分子配合物.Cd2离子与4VP基团配位并与硫代乙酰胺分解产生的S2-离子原位生成CdS纳米粒子.聚(N-苯基马来酰亚胺)-b-聚(4-乙烯基吡啶)- CdS( PNPVCdS)中CdS的含量可通过RAFT聚合时间进行调控.用紫外吸收和荧光光谱(PL)测试了PNPV-CdS的光学性质.PNPV-CdS的PL性质可通过RAFT方法进行控制.用Z-扫描的方法在532 nm波长下研究了PNPV-CdS的三阶非线性光学(NLO)性质.PNPV-CdS的NLO响应分别强于CdS和PNPV.这种纳米复合材料在光学信息处理中的全光开关领域具有潜在的应用价值.

关键词: RAFT , N-苯基马来酰亚胺 , 纳米复合物 , 光致发光 , 非线性光学

微波辐射下均聚和共聚反应机理

, 张正彪 , 吴健飞 , 戴蔚荃 , 朱秀林

高分子材料科学与工程

研究了微波辐射下单体均聚和共聚反应机理.利用溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或乙醇中的自由基捕捉剂1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)捕捉自由基,验证反应是否为自由基历程.研究了一些单体体系如烯丙基硫脲(AT)和马来酸二丁基锡(DBTM)或单体与载体(Al2O3或SiO2)混合存在下的体系.同样,共聚反应如DBTM-AT和DBTM-硬脂酸乙烯酯(SAVE)也进行了相似的聚合实验.结果表明微波辐射可以引发共聚反应,且符合自由基机理.载体可以促进自由基的生成.

关键词: 微波 , 机理 , 均聚反应 , 共聚反应 , 自由基

m,m′-二氨基二苯酮与均苯四酸二酐的微波辐射聚合

, 陈乃勇 , 朱秀林 , 程振平 , 王丽华

高分子材料科学与工程

研究m,m′-二氨基二苯酮(m,m′-DABP) 与均苯四酸二酐(PMDA)的缩聚及亚酰化,并运用微波辐射和常规加热两种方式对反应进行了比较.考察了微波辐射时间(功率)、单体浓度、单体配比和温度等因素对缩聚物的特性粘数、转化率的影响.用红外光谱对亚酰化度进行了表征,并用简并四波混频技术首次测量了该缩聚物的三阶光学非线性极化率系数及其响应时间.实验结果表明,微波辐射对提高聚合物的特性粘数和转化率都有显著作用;合成的缩聚物具有较大的三阶光学非线性极化率系数( 聚酰亚胺的χ(3)=1.642×10-13 esu)和较快的时间响应(19 ps) .

关键词: 微波 , 缩聚 , 三阶光学非线性 , 亚酰化

交联甲基丙烯酸二甲胺乙酯的微波合成及性能

, 张震乾 , 李娜君 , 沈海清 , 朱秀林

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸二甲酯和交联剂在微波条件下共聚反应,并与常规热聚合比较,发现微波辐射能使甲基丙烯酸二甲酯较常规法更快交联聚合,产率高;生成产物用于离子吸附能有效地吸附铜、金等金属离子,测定了pH对吸附率的影响、平衡速率和等温吸附线.

关键词: 微波辐射 , 甲基丙烯酸二甲胺乙酯 , 聚合 , 离子吸附

PNPMI-b-P4VP-ZnS纳米复合物的RAFT合成及其光学性质可控性

董延茂 , , 纪顺俊 , 严锋 , 徐庆锋 , 胡磊

高分子材料科学与工程

以N-苯基马来酰亚胺(NPMI)和4-乙烯基吡啶-醋酸锌配合物(4VP-Zn(Ac)2)为单体,用可逆断裂链转移聚合(RAFT)方法合成了两亲性聚(N-苯基马来酰亚胺)-b-聚(4-乙烯基吡啶)-ZnS(PNPMI-b-P4VP-ZnS)高分子纳米复合物(PNCs),用核磁共振(NMR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等对产物进行了表征。随着RAFT嵌段聚合时间由1 h增加到30 h,PNPMI-b-P4VP-ZnS中ZnS的质量分数由8.2%提高到12.6%,ZnS粒径由3 nm增大到200 nm,并由立方向六方晶型转变,复合物中PNPMI-b-P4VP的荧光强度逐渐下降,而ZnS的荧光强度逐渐增大。研究表明,RAFT方法可有效调控PNPMI-b-P4VP和ZnS之间的荧光共振能量转移。PNPMI-b-P4VP-ZnS在生物研究领域具有潜在的应用价值。

关键词: 可逆断裂链转移聚合 , 聚(N-苯基马来酰亚胺)-b-聚(4-乙烯基吡啶) , 纳米复合物 , 荧光

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