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Ti-MWW催化氯丙烯环氧化反应动力学行为

方向青 , 王钰宁 , , 吴海虹 , 吴鹏 , 刘月明 , 何鸣元

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00820

以Ti-MWW分子筛为催化剂,以H2O2为氧化剂,系统研究了氯丙烯环氧化反应的动力学行为.结果表明,该反应速率与Ti-MWW分子筛的用量成正比,是1级反应.当H2O2浓度小于0.67 mol/L时,环氧化反应为1级反应;大于2 mol/L时,为0级反应.随着氯丙烯浓度的增加,环氧化反应级数从1级向0级转变;且只有当其浓度很高时,反应级数才会明显降低.随着分子筛中Ti含量的增加,氯丙烯环氧化反应速率呈S形变化.

关键词: 钛硅分子筛Ti-MWW , 氯丙烯 , 过氧化氢 , 环氧化反应 , 反应机理 , 动力学

TS-1/H2O2体系催化香茅醛肟化反应

张硕 , , 申璐 , 刘月明

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11019

将TS- 1/H2O2催化体系用于催化香茅醛氨肟化制备香茅醛肟反应中,结果表明,在优化的反应条件下,香茅醛转化率和香茅醛肟选择性分别达99.9%和99.2%以上.反应过程中主要存在两对竞争反应:TS-1催化的醛肟化反应和碱催化的羟醛缩合反应;TS-1催化的醛肟化反应和双键环氧反应.通过调节体系中氨含量可有效抑制副反应.

关键词: TS-1分子筛 , 香茅醛 , 过氧化氢 , 氨肟化 , 香茅醛肟

TS-1/H2O2体系催化二乙胺氧化竞争反应

, 申璐 , 张硕 , 刘月明

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10543

系统研究了TS-1/H2O2催化二乙胺(DEA)氧化制备二乙基羟胺(DEHA)的反应规律,考察了DEA氧化及DEHA氧化反应之间的竞争关系.结果表明,H2O2以连续方式进料时,DEA转化率及H2O2有效利用率明显提高,而反应体系中DEA/H2O2的摩尔比对DEHA选择性的影响较大.TS-1既可催化DEA的氧化,又可催化产物DEHA的进一步氧化.

关键词: 钛硅分子筛 , 过氧化氢 , 二乙胺 , 氧化 , 二乙基羟胺

溶胶-凝胶法制备负载磷钼杂多酸铵催化苯硝化反应

龚树文 , 王向宇 , 李考真 , 崔庆新 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90272

以正硅酸乙酯为硅源,利用溶胶-凝胶法制备负载磷钼杂多酸铵催化剂(AMPA/SiO_2).采用X射线衍射和红外光谱测试技术对催化剂进行了表征,并初步评价了催化剂苯硝化反应催化性能.结果表明,溶胶-凝胶法制备的AMPA/SiO_2保持了磷钼酸铵(AMPA)杂多酸盐的Keggin结构.AMPA以及AMPA/SiO_2催化剂均表现出较强的苯硝化反应催化活性和100%的一硝基苯选择性,苯最高转化率为96%.反应后负载催化剂活性组分有所损失,但催化剂整体物相和结构没有发生明显变化.

关键词: 溶胶-凝胶 , 磷钼酸铵 , 负载催化剂 , , 硝化

Al-TS-1的合成及催化氧化性能

申璐 , , 刘月明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60553-1

系统研究了Al掺杂TS-1 (Al-TS-1)分子筛的合成及其催化氧化性能,采用X射线衍射、紫外-可见光谱、电感耦合等离子体发射光谱、扫描电镜、27Al和29Si固体核磁共振等手段对Al-TS-1样品进行了表征.结果表明,在合成过程中,Al的引入会影响TS-1中骨架Ti的形成,但当Al含量低于一定值(Al/Si≤0.005)时,其影响很小.Al-TS-1中骨架Al和骨架Ti均不对其相应的酸催化和催化氧化作用产生影响.骨架Al抑制了Al-TS-1在碱性应用体系中的与Ti相邻Si的溶脱,从而保护了骨架Ti活性中心.

关键词: 铝掺杂TS-1分子筛 , 合成 , 氧化 , 溶硅 , 肟化

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