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磷钼杂多酸-L-半胱氨酸自组装分子pH敏感膜电位传感器

王升富 , 杜丹 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.03.012

采用动电位静电吸附法制备了Keggin型磷钼杂多酸-L-半胱氨酸自组装分子膜修饰金电极(PMo12-L-Cys/Au膜电极),探讨了成膜机理. 水平衰减全反射(ATR)FTIR光谱技术研究表明,分子膜的形成是通过PMo12O3-40阴离子与L-Cys中的-NH+3阳离子之间静电作用实现. 与溶液中PMo12O3-40相比,分子膜能在较宽的pH范围内稳定存在,并对H+有灵敏的电位响应,测定了pH敏感膜电位传感器的性能参数.

关键词: 自组装分子膜 , pH电位传感器 , 磷钼杂多酸 , L-半胱氨酸

CPE/P(AA-AM)吸水膨胀弹性体的研究

张玉红 , , 何本桥 , 何培新

高分子材料科学与工程

采用机械共混将氯化聚乙烯(CPE)与自制的吸水树脂丙烯酸-丙烯酰胺共聚物(P(AA-AM))共混,并且以合成的两亲聚合物为共混试样的增容剂实施增容,讨论了吸水树脂以及增容剂对共混试样的力学性能和溶胀性能的影响.结果表明简单共混时随吸水树脂量增大,共混试样的拉伸强度降低,吸水率增大.CPE-g-PEG的加入改善了试样的力学性能,接枝物的量为6份时,拉伸强度最大.添加不同量的接枝物,试样的平衡吸水率均增大,接枝物的加入,改善了共混试样的重复使用情况,降低了质量损失率.

关键词: 共混 , 吸水膨胀弹性体 , 氯化聚乙烯 , 力学性能 , 溶胀性能

CPE/P(AA-AM)吸水膨胀弹性体吸水性能的研究

张玉红 , , 何本桥 , 冯东东 , 何培新

高分子材料科学与工程

采用机械共混将氯化聚乙烯(CPE)与自制的吸水树脂丙烯酸-丙烯酰胺共聚物(P(AA-AM))共混合成了CPE/P(AA-AM)吸水膨胀弹性体.讨论了影响共混物吸水性能的因素.结果表明共混物吸水速度很快,在吸水30 min时即达到平衡,随吸水树脂量增加,吸水率增大.考察吸水温度的影响时发现,温度低于30 ℃时,随吸水温度增加,共混物平衡吸水率随之增大,但温度超过30 ℃随温度增加,平衡吸水率反而减小,形成温敏性的水膨胀弹性体.共混物在各种电解质溶液中的吸水率只随盐的正离子价态的升高而降低,而与负离子的半径及价态无关,pH值对共混物吸水率也有较大的影响.

关键词: 共混 , 吸水膨胀弹性体 , 氯化聚乙烯 , 吸水性能 , 吸水树脂

用SEC柱和胶束流动相分离小分子的模型

彭顺金 , , 张金枝 , 方光荣 , 陈正国

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.02.003

使用体积排阻色谱(SEC)柱和胶束流动相成功地分离了一些小分子化合物,给出了分离模型.这种分离方式是基于胶束和水相在色谱过程中的不同迁移以及溶质在胶束和水相间的不同分配而实现的,分离的机制与胶束电动色谱(mic ellar electrokinetic chromatography,MEKC)十分相似.理论处理的结果表明,溶质的保留体积与胶束浓度有关;通过溶质的保留体积可得到溶质在胶束和水相间的分配系数.还采用了两种不同的SEC柱分离了一些脂肪醇,验证了这一理论模型,测定了它们的分配系数,结果表明两种柱测得的小分子醇在胶束和水相中的分配系数具有较好的一致性.

关键词: 体积排阻色谱法 , 胶束流动相 , 分离模型 , 分配系数

反气相色谱法研究结晶聚合物的结晶行为

, 彭顺金 , 方光荣 , 岳霞丽

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.03.004

采用反气相色谱法(IGC)测定了结晶聚合物聚乙二醇(PEG)的熔点和结晶度,探讨了探针分子的性质、固定相中聚合物的涂布量对测定结果的影响,同时与热分析(DSC)方法测得的结果作了比较.结果表明,IGC法测定结晶性聚合物熔点和结晶度是一种非常实用可靠的技术,优点在于并不依赖100%纯结晶聚合物的性质,PEG的熔点测得值为67 ℃,结晶度为89.7%,测定结果与DSC法的测得值(T m=67.9 ℃,Xc=90.6%)相近,所测定的结果与探针分子的性质无关 ,但受PEG在担体上的涂布量的影响显著.

关键词: 反气相色谱法 , 结晶度 , 熔点 , 探针分子 , 涂布量 , 聚乙二醇

苯乙烯-氧乙烯-苯乙烯三嵌段聚合物的受限结晶行为的反气相色谱分析

陈胜洲 , , 张金枝

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.01.003

采用反气相色谱法研究了苯乙烯-氧乙烯-苯乙烯三嵌段结晶聚合物(PS-PEO-PS)的结晶熔融相变,测定了PS-PEO-PS的结晶度、熔点以及熔程,探讨了正构烷烃探针分子的碳链长度对测定结果的影响。研究结果表明:PS-PEO-PS的微相分离对PEO链段的结晶行为有较大的影响,晶体结构中存在由多种不完善PEO结晶和PS非结晶构成的中间层;正构烷烃探针分子的碳链长度对测定PS-PEO-PS的熔点和熔程无影响,但对结晶度测定和PEO结晶熔融相变的检测影响较大,所测得PS-PEO-PS的结晶度随正构烷烃探针分子碳链的增长而降低,合适的短链正构烷烃探针分子能真实反映中间层的存在以及中间层中不完整PEO结晶的多重熔融相变。

关键词: 反气相色谱法 , 苯乙烯-氧乙烯-苯乙烯三嵌段聚合物 , 结晶行为 , 探针分子

2-巯基乙醇自组装膜电极的制备及其电化学性质

张修华 , 王升富 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.07.012

在裸Au电极上制备了2-巯基乙醇自组装膜电极(ME/Au SAMs),研究了该电极催化米吐尔和对苯二酚氧化的电化学行为,发现该膜加速了电子传递速率,测得米吐尔和对苯二酚的扩散系数分别为D米2.1×10-5 cm2/s、D对2.7×10-6 cm2/s,初步探讨了电催化机理. 采用水平衰减全反射-傅立叶变换红外光谱(ATR-FTIR)技术对ME/Au SAMs进行了表征,示差脉冲伏安法(DPV)同时测定米吐尔和对苯二酚,不产生干扰,氧化峰电流与相应物质的浓度分别在1.0×10-7~1.0×10-4 mol/L和6.0×10-6~6.0×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数分别为0.999 2和0.999 6,检测限分别为2.0×10-8和1.2×10-6 mol/L. 该电极用于黑白显影液中米吐尔和对苯二酚的同时测定,结果满意.

关键词: 巯基乙醇 , 自组装膜 , 示差脉冲伏安法 , 米吐尔 , 对苯二酚

FT-IR法研究聚氨酯的固化行为

文庆珍 , , 朱金华 , 姚树人

高分子材料科学与工程

用FT-IR研究了TDI-PPG-MOCA体系的固化动力学,得到了不同温度下固化反应速度、反应程度与固化时间的关系及反应的活化能.讨论了固化剂用量、温度对固化动力学参数、交联反应的影响.结果表明,固化剂的用量、温度对固化动力学参数、交联反应有较大影响,不同活性的固化剂虽影响固化速度但不影响反应级数.

关键词: 聚氨酯 , 固化反应 , 红外光谱

单体加料方法对St/BA/DBMPA功能性复合阳离子乳液的影响

张金枝 , 程时远 , 李小琴 , 鼓顺金 ,

高分子材料科学与工程

在相同的配方条件下,采用无皂乳液聚合制备苯乙烯/丙烯酸丁酯/N,N-二甲基,N-丁基,N-(3-甲基丙烯酰胺基)丙基溴化铵(St/BA/DBMPA)阳离子共聚物复合乳液,考察了单体加料方式对乳液粒子大小、形态、结构、表面性质的影响及对最终聚合物玻璃化温度和乳液的稳定性的影响.结果表明,批量法和单体全滴加法对应的粒子形态规则、粒子分布均匀,只有一个玻璃化转变温度(Tg约为5 ℃);以P(St/BA/DBMPA)为种子,半连续法滴加St和BA混合单体对应的乳胶粒径最小,分布较宽,有两个Tg;以PSt为种子滴加BA单体,粒子呈明显的核-壳结构且形态不规则.

关键词: 无皂阳离子复合乳液 , 胶粒大小分布及形态 , 玻璃化温度 , 乳液的稳定性

P(St/BA/DBMEA)无皂阳离子乳胶粒大小及形态

张金枝 , , 李小琴 , 程时远

高分子材料科学与工程

聚(苯乙烯/丙烯酸丁酯/N,N-二甲基-N-丁基-N-甲基丙烯酰氧乙基溴化铵)(P(St/BA/DBMEA))无皂阳离子乳胶粒的大小形态受许多因素的影响,研究结果表明,有机溶剂、pH调节剂、聚合方法等都影响粒子的大小分布,粒子并不呈现单分散分布而呈多分散分布,半连续法制备的复合乳液的PSt/PBA用pH 2.0磷钨酸(PTA)染色,粒子呈明显的核壳结构,用pH 6.4 PTA染色,未出现核壳结构,用OsO4染色发现核壳反转.

关键词: 无皂阳离子液 , 粒子的大小形态分布 , 透射电镜 , 核壳反转

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