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具有高电催化活性的g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料的制备及应用

周鑫 , , 张胜 , 潘敏 , 龚晚芸

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62582-2

g-C3N4作为丰富的可见光光催化剂,具有独特的二维结构,优异的化学稳定性和可调的电子结构;但因其激子结合能高和结晶度较低,导致其光催化过程量子效率偏低,限制了光催化剂的推广应用.根据g-C3N4独特的可调电子结构,将其与半导体材料进行耦合,形成异质结构,通过调控半导体的能带结构,优化其光吸收能力,促进光生电子-空穴对的快速分离,从而抑制光生载流子的复合,提高其光催化效率.目前,人们已发展了许多g-C3N4与窄禁带和宽禁带半导体耦合形成的二元纳米复合材料,广泛应用于光催化降解污染物、光催化水解产氢和光催化还原将温室气体CO2转换成有用的碳氢燃料等方面,但关于g-C3N4基的三元复合光催化剂,尤其与天然纳米材料DNA复合,研究其电催化性能的却鲜有报道.近年来,随着环境污染日益严重,被称为环境激素的五氯酚(PCP)、壬基酚(NP)等一系列环境激素在水体和土壤等环境介质中长期残留,难以降解,且容易聚集在生物体内,通过空气循环和食物链等方式进入人体,对环境和人体产生极大的危害,所以越来越多的人致力于环境激素的高效筛选和检测的研究.常规的分析方法已经很难满足人们对环境激素的高灵敏检测的要求,而电化学方法因其操作简单、成本低廉、选择性好、灵敏度高、样品前处理简单等特点而备受关注.本文成功设计和制备了g-C3N4-ZnS-DNA三元纳米复合材料.首先,采用水热法制备了ZnS半导体纳米片,采用热解法制备了g-C3N4纳米片,接着将它们与DNA复合,成功制备了g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料,通过苯胺聚合法修饰到玻碳电极表面,成功构建了NP和PCP环境激素新型的电化学传感器.通过透射电镜、X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱和X射线光电子能谱等对其形貌、结构及组分进行了表征.采用CHI660C仪器对新型的电化学传感器的电催化性能进行了系统研究.通过循环伏安法(CV)和示差脉冲伏安法(DPV)研究了NP和PCP在g-C3N4-ZnS-DNA-GCE修饰电极的上的电化学行为.电化学阻抗谱表明,g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料大大促进了修饰电极的电子传递能力,与g-C3N4膜相比,ZnS和DNA共掺杂的g-C3N4膜对NP和PCP的电化学响应明显提高,峰电流是g-C3N4膜的2倍,电催化活性明显增强.在最优化条件下,NP和PCP检测的线性范围分别为2.0×10–5–1.0×10–8和1.0×10–5–1.0×10–8 mol L–1,检出限均为3.3×10–9 mol L–1.将g-C3N4-ZnS-DNA-GCE修饰电极用于湖水中NP和PCP的测定,其回收率均高于90%,证明g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料修饰电极可应用实际水样中痕量环境激素的测定.同时,我们分析了电催化活性增强的原因:(1)DNA分子通过C-O-C键连接到g-C3N4表面,导致ZnS纳米片组装成线性超结构,形成稳定的g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料;(2)由于DNA和PCP或NP之间的相互作用使得电极表面上的PCP和NP的浓度增加;(3)纳米复合材料聚苯胺膜可促进电子转移和加速PCP或NP向电极表面的扩散;并提出了Z型g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料的电子转移路径,以及PCP和NP的可能的电催化氧化机理.

关键词: 氮化碳 , 硫化锌 , DNA , 纳米复合材料 , 电催化活性 , 环境激素

甲烷磺酸合成新工艺的研究

刘安昌 , , 贾丽慧

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2002.04.004

以硫、硫化钠、硫酸二甲酯为起始原料制备了二甲基二硫,然后用氯气氧化二甲基二硫得甲烷磺酰氯,经水解合成了甲烷磺酸,产品无色无味.甲烷磺酸的质量分数≥98%,硫酸根离子和氯离子的质量浓度均小于20 mg/L.

关键词: 二甲基二硫 , 甲烷磺酰氯 , 甲烷磺酸 , 合成

及类酞的结构与紫外可见光谱研究

白青龙 , 张春花 , 夏道成 , 程传辉 , 范昭奇 , 杜国同

材料导报

介绍了酞、亚酞和超酞的典型结构及其吸收光谱,分别介绍了酞和亚酞的衍生物、缩合物的结构与最大吸收波长之间的关系以及它们潜在的应用前景,同时分析讨论了几种扩展的酞类似物的结构特点和它们吸收性能差的原因.

关键词: , 类酞 , 结构 , 紫外光谱

近红外吸收功能染料的研究进展

孙成才 , 霍冀川 , 雷永林 , 吴瑞荣

材料导报

主要综述了在近红外吸收功能染料的合成过程中所使用的缩合剂及其特点、典型合成反应,并且综合分析了染料最大吸收波长、稳定性与其结构的关系,简述了近红外吸收功能染料的应用途径,从中归纳出了近红外吸收功能染料的发展方向.

关键词: 功能染料 , 近红外吸收 , 合成

金属酞的微波合成研究进展

杨琴 , 杨永利 , 李丹

材料导报

微波合成与传统合成方法相比因具有效率高、节省能源、产品纯度高、安全等优点已被广泛应用.以金属酞的存在形式分类,分别从金属酞单体、金属酞聚合体、改性金属酞及金属酞复合材料4方面概述了近几年国内外对金属酞微波合成的研究进展,并与传统的合成方法进行了对比,展望了微波合成的发展前景.

关键词: 金属酞 , 微波合成 , 研究进展

钴对MH/Ni电池性能的影响

王芳 , 吴锋 , 王敬 , 陈实 , 王国庆

功能材料

研究了酞钴(CoPc)作为电化学催化剂,对MH/Ni电池性能的影响.实验结果表明,采用合适的添加方式,酞钴能够明显降低电池的内压升高速度,大幅度提高电池的充放电效率以及耐过充能力,抑制合金的氧化腐蚀.添加酞钴的MH/Ni电池在容量衰减、内压、大电流放电等方面的性能均有显著提高.

关键词: MH/Ni电池 , , 电化学催化剂 , 内压

吲哚七甲川染料的研究进展

门金凤 , 程海峰 , 陈朝辉 , 楚增勇

材料导报

吲哚七甲川染料以其特有的结构,已经成为在光谱增感、光盘存储、生物分析、太阳能电池等领域应用广泛的功能染料--.总结了吲哚七甲川染料的主要合成方法,概述了近年来吲哚七甲)ll染料的应用,并展望了其在夜视兼容照明技术方面的研究应用.

关键词: 吲哚七甲川染料 , 近红外吸收 , 合成 , 应用

水性木器涂料用酞蓝色浆的研制

曾羽燕 , 张旭东 , 曾秀娜 , 董凡

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.04.014

制备了用于配制水性木器色漆的水性酞蓝色浆,研究了颜料、润湿分散剂、消泡剂、防冻剂、防霉杀菌剂等原料对色浆及色漆产品性能的影响,确定了有关助剂的种类和用量.研制的水性酞蓝色浆固含量35.62%,细度20 μm,VOC含量112 g/L,用其配制的水性木器涂料达到有关标准要求.

关键词: 水性色浆 , , 助剂 , 木器漆

方酸染料近红外吸收性能研究

张东玖 , 楚增勇 , 邢欣 , 程海峰

材料导报

方酸可与含供电子基团的物质,如芳胺、酚、含氮杂环化合物等发生缩合反应,生成一系列吸收波长在近红外区的新型方酸染料.该类染料具有独特的光学性能,良好的光、热稳定性和近红外吸收性能.影响方酸染料近红外吸收性能的主要因素包括方酸染料的基本结构(对称型与非对称型)、取代基的种类(端基包括胺、富电芳环、活泼双键以及活泼甲基)及染料在不同溶剂中的聚集行为.

关键词: 方酸染料 , 近红外吸收 , 基本构型 , 吸收波长 , 光学性能

芬顿试剂对田胶的氧化降解

薛蔓 , 张磊 , 崔元臣

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.023

考察了芬顿试剂对田胶的氧化降解行为. 系统研究了H_2O_2和Fe~(2+)用量、温度和降解时间对田胶粘度的影响. 结果表明,H_2O_2和Fe~(2+)合适的体积比为2:1. 在较低的温度(25 ℃)和较短的时间(20 min)内芬顿试剂就能使田胶粘度下降90%以上. 另外,pH值的变化对其降解性能影响不大,显示了较好的降解效果.

关键词: 芬顿试剂 , , 氧化降解 , 粘度

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