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BaX分子筛的阳离子分布及其吸附分离对二甲苯的机理

赵同复 , 李斌 , 王振龙 , 李士杰 , 王建伟 ,

催化学报

BaX分子筛是用于从C8芳烃中分离高纯度对二甲苯的吸附剂.应用多晶XRD技术,通过电子密度函数法和Rietveld法,对吸附速率和分离度不同的两个BaX分子筛样品进行了结构的测定,并通过结构分析探讨了BaX分子筛的吸附机理.结果表明,不同工艺制备的BaX分子筛中Ba2+离子的定位略有不同.BaX分子筛中Ba2+离子主要分布在S'Ⅰ和SⅡ位置上,定位于S'Ⅰ位的Ba2+离子稳定了分子筛的骨架;而定位于超笼的SⅡ位置的Ba2+离子,当其接近占满并且每个Ba2+极化两个配位水时,可在超笼中产生一个对称性为D2群的吸附力场,这是BaX分子筛吸附分离对二甲苯的必要条件.若Ba2+离子在SⅡ位置的占有率下降或在超笼中存在着SⅡ位置以外的低占有率的阳离子,则破坏了上述吸附力场的对称性,削弱了分子筛的选择吸附能力.

关键词: 吸附剂 , BaX分子筛 , 骨架外阳离子位置 , 对二甲苯 , 吸附 , 分离

水/有机溶剂双相中李醇腈酶催化含硅(R)-酮氰醇对映选择性合成

刘森林 , 宗敏华

催化学报

研究了水/有机溶剂双相中来源于郁李仁的(R)-醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与2-甲基-2-羟基丙腈对映选择性合成(R)-2-三甲基硅-2-羟基丙腈,初步探讨了反应时间、酶粉颗粒大小、底物浓度、底物配比和酶添加量对转氰反应的影响. 结果表明,适宜的反应条件为: 反应时间96 h左右, 酶粉颗粒大小0.3~0.45 mm, 底物2-三甲基硅-2-乙酮浓度14 mmol/L, 底物2-甲基-2-羟基丙腈与2-三甲基硅-2-乙酮摩尔比2:1, 单位体积反应介质中的酶添加量43.5 g/L左右. 在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度(ee值)均可高达99%. 对比研究发现,李醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮反应在酶促反应初速率、底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮.

关键词: 郁李仁 , (R)-醇腈酶 , 2-三甲基硅-2-乙酮 , 氰基转移 , 对映选择性合成 , (R)-2-三甲基硅-2-羟基丙腈 , (R)-酮氰醇 , 有机硅

样品存放时间对镁质耐火材料化学分析结果的影响

崔金华 , 张庆华

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2014.03.020

为了考察镁质耐火材料样品存放时间对其化学分析结果的影响,制备一个镁质耐火材料样品(粒度≤0.090 mm),将其存放在干燥器内,在一年时间内对其主要项目减、MgO和CaO的量进行了5次测定。结果表明:随着样品存放时间的延长,减检测结果逐渐增大,MgO和CaO的检测结果逐渐减小;分析认为,这是样品中的MgO和CaO吸收空气中的H2 O和CO2后生成氢氧化物和碳酸盐所致;将检测结果换算成无减试样的检测结果后,5次检测结果的一致性很好;为了避免长期存放对检测结果造成影响,唯一的办法就是尽快称样检测。

关键词: 镁质耐火材料 , 样品存放时间 , 化学分析 , , 二氧化碳

Gra./Cu和CNTs/Cu复合材料的截流值与阴极斑点研究

许玮 , 胡锐 , 刘懿文 , 李金山 , 傅恒志

稀有金属材料与工程

采用粉末冶金方法制备石墨铜复合材料(Gra./Cu)和碳纳米管铜复合材料(CNTs/Cu),研究2种铜基复合材料的真空电弧截流现象和阴极斑点特性.结果表明,与Gra./Cu相比,CNTs/Cu在真空放电过程中电弧更加稳定,且分散性好,截流值小;在正对阳极处CNTs/Cu的真空电弧烧蚀坑明显比Gra./Cu的细小,痕直径约为0.1~5 μm,分布面积也较小,而Gra./Cu的痕直径为10~100 μm;两者的相同之处在于,在电击穿过程中阴极斑点的运动呈一种随机的、突变式的跳跃,而且选择性发生在Cu相上,Cu相被消耗.总之,CNTs/Cu比Gra./Cu具有更高的耐电弧烧蚀能力,CNTs的加入可以有效地增加铜基复合材料的电弧稳定性和降低截流值.

关键词: Gra./Cu , CNTs/Cu , 真空电弧 , 截流值 , 阴极斑点

锌粉颗粒形状对机械镀锌层性能的影响

王胜民 , 赵晓军 , 何明奕 , 刘丽 , 裴和中 , 谭蓉

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2009.11.019

以球状锌粉和片状锌粉为原始锌粉制备了机械镀锌层,采用SEM观察了镀层的结构形貌;采用XRD分析了锌粉颗粒形状对镀层物相组成的影响;采用表阿洛氏硬度计分析了锌粉颗粒形状对镀层表面硬度的影响;采用中性盐雾实验和电化学极化方法分析了锌粉颗粒形状对镀层耐腐蚀性能的影响.研究结果表明:锌粉颗粒形状对镀层表面硬度的提高基本没有影响,片状锌粉制备镀层的表面硬度的均匀性要优于球状锌粉制备的镀层;锌粉颗粒形状对镀层的物相组成没有影响,两种锌粉制备的镀层中没有生成新的合金相;片状锌粉制备的镀层的耐腐蚀性能要稍微优于球状锌粉制备的镀层.

关键词: 球状锌粉 , 片状锌粉 , 机械镀 , 表面硬度 , 物相组成 , 耐蚀性

纳米氧化钕的制备与表征

李雄平 , 吴介达 , 王彬 , 刘永强 , 牛明勤

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.03.017

介绍以加入添加剂的氢氧化钕为前驱物,通过热分解法制备纳米氧化钕粉体的方法.研究了不同添加剂种类、用量、热分解温度以及热分解时间对产物性能的影响,最终确定了以18g 氢氧化钕加入10mL甲酸的比例制备前驱物,经80℃~100℃烘干后,在650℃热分解0.5h制得纳米氧化钕粉体.得到的纳米氧化钕属六方晶系,比表面积为48.06m2/g,失量4.8%,粒度小于50nm,真密度2.83g/cm3.

关键词: 氧化钕 , 甲酸 , 纳米

利用硼镁石矿煅烧高活性氧化镁的试验研究

徐冬 , 李刚 , 张显鹏 , 郭清富 , 马丽红

材料与冶金学报 doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2007.02.010

高镁低硅硼镁石矿火法炼镁的实验中,煅烧生矿生成的氧化镁对金属镁的回收率有重要影响.为了得到高活性氧化镁,首先利用差热-热重法分析了高镁低硅型硼镁石矿的受热分解情况,然后测定了在选定煅烧温度及不同恒温时间下硼镁石矿的烧失率和减量,并利用柠檬酸法测定氧化镁的活性度,利用X射线衍射分析了在煅烧温度1 223 K、恒温1.0 h后矿石发生烧结.最终确定得到高活性氧化镁的硼镁石矿的煅烧温度范围在1 173~1 223 K、恒温0.5~1.0 h.最佳煅烧条件为煅烧温度1 223 K、恒温0.5 h.

关键词: 硼镁石矿 , 煅烧 , 氧化镁 , 活性

一水硬铝石溶出预热套管结疤组成与表面性质间的关系

刘桂华 , 刘鹏 , 周秋生 , 齐天贵 , 吴海文 , 彭志宏 , 李小斌

中国有色金属学报

通过测定接触角、X射线衍射谱和元素含量,研究预热套管结疤组成和表面性质间的关系。结果表明:随着预热温度升高,结疤相中碱(Na2O)、二氧化硅、氧化铝和磷含量随之升高,氧化镁、二氧化钛、减量逐渐减少,氧化钙含量变化不明显;钛酸钙量减少,钠硅渣、水化石榴石量增多,且水化石榴石中二氧化硅系数增大,结疤的硬度增强;由于钠硅渣、水化石榴石、赤铁矿比钛酸钙的亲水性强,随着温度的升高,套管结疤的亲水性增强,疏水性减弱,因而,高温下更有利于生成更致密、难清理的结疤。加入有机添加剂,可以改变渣相的表面性质,为防止结疤提供新途径。

关键词: 结疤 , 预热套管 , 表面性质 , 钠硅渣 , 钛酸钙 , 水化石榴石 , 有机添加剂

攀钢脱硫枪热修补可塑料的研制

王洪芳 , 段大福

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2008.04.012

以电熔莫来石(体积密度2.90 g·cm-3)、硅灰、红柱石(减≤1.5%)、广西白泥、SiC、α-Al2O3微粉、棕刚玉粉、六偏磷酸钠为原料,配成脱硫枪热修补可塑料.固定电熔莫来石加入量、SiC、硅灰和α-Al2O3微粉的加入量,分别以5%、10%和15%的广西白泥,或3%、6%和9%的红柱石粉.或1%、3%、5%的六偏磷酸钠取代等量的棕刚玉粉,研究了广西白泥、红柱石、六偏磷酸钠以及草酸加入量(外加,分别为1%、2%、3%)分别对脱硫枪热修补可塑料的可塑性、线变化率、耐压强度以及可塑料保存期的影响.并结合试验结果优化配方进行了工业试验,结果表明:(1)结合剂六偏磷酸钠的用量为3%时最佳;(2)可以通过改变保存剂草酸的加入量来改善热修补可塑料的保存期限;(3)通过热修补可以显著提高Ⅲ部脱硫枪的使用寿命,热修补可塑料同样可用于修补Ⅰ、Ⅱ部脱硫枪的裂纹,但修补效果不如Ⅲ部脱硫枪的.

关键词: 脱硫枪 , 热修补 , 可塑料

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