钟素红
,
卢冠忠
,
龚学庆
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62843-2
CeO2是一类使用非常广泛的稀土氧化物催化材料,在许多重要的催化反应过程,如机动车尾气净化、水汽转换、石油裂解等,表现出很高的活性.大量研究表明,CeO2的高活性来源于其表面晶格氧,正是由于这些晶格氧能够直接参与氧化反应,同时反应留下的氧空位又能够被气相氧分子吸附填补,因而体现出很好的储放氧催化性能.目前多数研究采用CO氧化为模型反应,研究了CeO2常见的(111)和(110)晶面的晶格氧活性,但对于其另外一种重要低指数晶面(100)的结构和活性研究却非常有限.需要指出的是,CeO2(100)是一种极性表面,这给该表面的模型构建和理论研究带来了困难.为了深入了解这种极性表面的结构稳定性和催化活性,本文运用在位库仑力校正的密度泛函理论(DFT+U)方法系统研究了CeO2(100)极性面的可能结构及相关稳定性,并且深入分析了CO在该表面上的吸附和反应.本文首先利用板层模型尝试构建稳定的CeO2(100)极性面结构,方法是在保证整个板层化学计量配比完整的前提下,在表层或体相去除氧原子,同时使得整个板层上下对称不存在极性以利于计算.通过计算发现,在CeO2(100)表层分布氧空位的结构比体相中分布氧空位的结构要稳定,同时,氧空位的分布越接近表面,CeO2(100)面的结构稳定性就会越高,其最稳定的结构是将表层满覆盖氧离子移除一半.对CeO2(100)面不同结构的稳定性及相关电子结构分析表明,CeO2(100)表层满覆盖的氧离子间存在很强的相互排斥作用,因此倾向于降低表面氧浓度来提高表面的稳定性.另外,这种相互作用会降低相邻氧离子的价态,并能引起体相铈离子在整体表面维持完整的化学计量比的情况下,仍能出现局域4?电子而被还原为三价铈.随后我们研究了CO在CeO2(100)最稳定和次稳定表面上的氧化反应.发现CO在不同CeO2(100)表面的氧空位处吸附较强,另外,CO在CeO2(100)最稳定结构上可与表面晶格氧反应形成吸附的CO2中间物种,中间物种可直接解离成气相CO2,也可以继续与表面晶格氧反应形成碳酸盐.而在CeO2(100)次稳定表面上,CO很难与表面晶格氧形成吸附的CO2中间态,而直接产生气态CO2.
关键词:
二氧化铈(100)
,
在位库伦校正的密度泛函理论
,
极性表面
,
一氧化碳氧化
,
电子局域
李伟
,
孙新虎
,
肖刚
,
丁霄霖
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.01.004
采用Nucleosil 300-5正相色谱柱,将3根色谱柱串联后对番茄红素异构体进行了色谱分离.全反式番茄红素通过与标准样保留时间的比较进行定性判断,顺式异构体的定性判断以特征紫外吸收和DB/DⅡ值(在362 nm处的吸收强度与最大吸收峰吸收强度的比值)作为依据.番茄红素的顺反异构体均以全反式番茄红素的标准样作为外标进行定量计算.对5个样品的分析结果显示,新鲜番茄中反式番茄红素的比例最高,为96.38%;番茄酱中反式结构的番茄红素占10.83%.3种番茄红素产品中顺反异构体的比例各不相同,以1%番茄红素油树脂中反式结构含量最低,只有37.65%,其顺式异构体的种类也最多.该实验结果为进一步研究番茄红素异构体的物化性质和生理活性打下了基础.
关键词:
液固色谱
,
番茄红素
,
顺反异构体
冯玉英
,
吴晓红
,
周家宏
,
顾晓天
,
陆天虹
,
王雪松
,
张宝文
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.08.019
利用UV-Vis吸收光谱和荧光光谱研究了在生理pH值条件下竹红菌甲素(HA)与血红蛋白的相互作用. UV-Vis吸收光谱的研究发现,HA的存在使血红蛋白分子中氨基酸残基的吸收峰强度降低,峰位红移,表明HA与血红蛋白分子中的氨基酸残基形成氢键. 同步荧光光谱的结果表明,HA与血红素分子中不同氨基酸残基的作用强度不同,HA对色氨酸残基和酪氨酸残基的荧光猝灭动力学常数分别为5.5×1012和1.7×1012 L/mol,表明HA与色氨酸残基之间的相互作用强于与酪氨酸残基.
关键词:
马心血红蛋白
,
竹红菌甲素
,
相互作用
,
UV-Vis吸收光谱
,
荧光光谱
,
荧光猝灭动力学常数
杨春海
,
张升晖
,
余爱农
,
胡成国
,
胡胜水
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.04.016
基于刚果红对多壁碳纳米管的非共价修饰,在玻碳电极表面制备了一种水溶性多壁碳纳米管(MWNTs-CR)膜.用线性扫描法、连续循环伏安法和计时库仑法研究了羟甲香豆索(HMC)在该电极上的电化学氧化过程,与裸玻碳电极相比,HMC的氧化峰电流在MWNTs-CR膜上得到了增强,并在痕量阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵存在下得到最大增敏.HMC的浓度在8.0×10-84.0×1016 mol/L范围内,其氧化峰电流与浓度呈现出良好的线性关系.在开路条件下富集300 s后,HMC的检出限为2.0×10-8mol/L.方法用于复方胆通片中HMC含量的测定,结果令人满意.
关键词:
水溶性多壁碳纳米管膜
,
羟甲香豆素
,
化学修饰电极
,
表面活性剂
林成城
,
杜鹤桂
钢铁
从动力学角度,采用离散单元法研究炉料颗粒的受力和运动,建立高炉无钟炉顶布料数值计算模型,模拟无钟炉顶布料过程和料面形状.模拟与实测对比表明,两者基本吻合,证明离散单元法在高炉无钟布料应用中可行,并为高炉无钟炉顶布料的机理研究开辟了一条新的途径.
关键词:
离散单元法
,
无钟炉顶
,
布料
,
料面形状
,
数值模拟
滕召杰
,
程树森
,
赵国磊
钢铁
并罐式无钟炉顶的布料操作会产生蛇形偏析,形成不均匀的料面形状,导致料面透气性调节失控的问题.通过开炉布料料面形状的测试结果可知,并罐式无钟炉顶料面中心与高炉中心不重合,料面中心发生偏移.为了研究无钟布料过程中的料面分布情况,通过建立数学模型,计算炉料颗粒在高炉料面周向上的落点分布,根据落点分布得到料面对称中心位置,并将计算结果与开炉料面形状测试结果对比.根据分析计算结果,从理论出发,提出减小布料过程料流偏析的措施和建议.
关键词:
并罐式
,
布料操作
,
炉料偏析
,
落点
李传辉
,
安铭
,
高征铠
,
戴建华
钢铁
济钢1 750 m3高炉采用串罐无料钟炉顶布料系统.建立了布料模型,并在高炉生产中不断验证,逐步消化和掌握了无料钟技术,摸索出一系列无料钟炉顶布料的相关规律;建立了布料矩阵调节的基本准则,以"稳"为前提,以"平台漏斗"理论为依据,充分发挥了布料矩阵技术优势,确保高炉稳定顺行.研究结果表明:焦平台一旦确定,靠微调矿石矩阵可以调整煤气流的合理分布,达到维持矿焦比合理分布的控制目标.通过布料矩阵的不断优化,使高炉的顺行状况改善,高炉的利用系数达到2.35 t/(m3·d).
关键词:
高炉
,
无料钟炉顶
,
布料矩阵
,
焦平台
马财生
,
任廷志
,
杨二旭
钢铁研究学报
doi:10.13228/j.boyuan.issn1001-0963.20160012
为提高无钟高炉的布料精度，提出了一种基于粒子群算法的环形布料优化方法。在分析环形布料工艺特点的基础上，按控制方法将环形布料分为常规多环布料和步进式同心圆布料，以料面形状误差为控制目标建立了环形布料的优化控制数学模型，并设计了粒子群算法进行优化求解。最后将优化模型应用到2580 m3无钟高炉，利用该优化模型分析了环形布料工艺与布料精度之间的关系。计算结果表明：溜槽倾角档位数量的增加有利于提高常规多环布料的布料精度，但同时导致布料优化控制复杂化，步进式同心圆布料的布料精度高于任意有限多个溜槽倾角档位的常规多环布料，适合充分发挥无钟炉顶布料灵活的优势，实现期望的炉料分布。
关键词:
无钟炉顶
,
环形布料
,
优化模型
,
布料精度
,
粒子群算法
