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双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO_2偶联反应合成环碳酸酯

柏东升 , 王晓旋 , 宋莹莹 , 李博 , 张立龙 , , 景欢旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90838

合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉催化剂M(TTMAPP)I_4(X)(M=Co,Fe,Mn和Cr;X=Oae,CF_3COO,CCl_3COO,Ots,Cl,Br和I),研究了它们催化CO_2与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应.分别考察了反应温度、不同金属的Lewis酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响.当以Co(Ⅲ)(TTMAPP)I_4(OAc)为催化剂,底物与催化剂摩尔比为1 000,温度为353K,CO_2压力为667kPa和无溶剂条件下,反应5h时丙烯环碳酸酯收率为95.4%.在298K,底物与催化剂之比为2 000时,加入1 ml甲醇,反应24h丙烯环碳酸酯收率为19.4%.催化剂可以用乙醚同收,循环使用5次后催化剂活性没有明显降低.

关键词: 金属卟啉催化剂 , 二氧化碳 , 环氧化合物 , 偶联反应 , 环碳酸酯

稀土固体超强酸SO2-4/ZrO2-SnO2-Nd2O3的制备及催化合成乙酸松油酯

李淑敏 , 郭海福 , 吴燕妮 , , 李湘 , 王兰英 , 周启斌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.017

采用分沉淀-共浸渍法制备了新型稀土固体超强酸SO2-4/ZrO2-SnO2-Nd2O3,利用IR、TG-DTA、XRD测试技术表征了催化剂的物化性质,并用于催化乙酸酐和松油醇合成乙酸松油酯,显示了良好的反应活性和重复使用性. 对反应条件进行优化的结果表明,n(松油醇): n(乙酸酐)=1: 1.5,反应温度50 ℃,反应时间5 h,催化剂用量占松油醇质量分数的2%,在此反应条件下松油醇的转化率为93%左右,产物中乙酸松油酯的含量为88%. 催化剂失活主要原因是由于有机物在表面吸附,通过无水乙醇洗涤,干燥,即可再生.

关键词: 稀土 , 固体超强酸 , SO2-4/ZrO2-SnO2-Nd2O3 , 乙酸松油酯 , 酯化反应

玻璃纤维增强聚合物混凝土的抗压强度

白文峰 , 张建华 , , 汪心立 , 段彩云

机械工程材料 doi:10.3969/j.issn.1000-3738.2008.02.010

采用玻璃纤维来增强聚合物混凝土(PC),并通过一组正交试验测定了不同配比玻璃纤维增强聚合物混凝土(GFRPC)试样的抗压强度,分析了各试验因素对材料抗压强度的影响规律.结果表明:玻璃纤维长度和玻璃纤维用量对材料的抗压强度影响较大,随它们的增加抗压强度先增加后减小;环氧树脂用量、增韧剂用量和骨料级配的影响相对较小,采用第三组骨料级配时GFR-PC获得最好的抗压强度,环氧树脂用量的增加使材料的抗压强度增加,增韧剂用量的增加使抗压强度先下降后升高.

关键词: 抗压强度 , 玻璃纤维增强聚合物混凝土 , 正交试验

稀土固体超强酸S2O82-/Sb2O3/La3+的制备及催化性能研究

舒华 , 连亨池 , , 吴文胜 , 郭海福

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.06.002

以SbCl3为原料经醇化水解制得Sb2O3前体氧化物,通过浸渍一定量的(NH4)2S2O8和掺杂La(NO3)3制备了一种新型催化剂S2O82-/Sb2O3/La3+.以催化合成乙酸苄酯为探针反应,考察了不同制备条件对催化剂性能的影响.结果表明,1.5 mol/L的(NH4)2S2O8和2.71% La(NO3)3混合溶液浸渍锑前体氧化物,经110℃烘干后,于500℃焙烧3h所得催化剂(SSL2.71-3-500)活性较好.同时,考察了催化剂的稳定性以及对不同酯化反应的作用规律.用Hammett,IR,DTA/TGA,XRD等手段对催化剂进行了表征.

关键词: 稀土 , 固体超强酸 , S2O82-/Sb2O3/La3+ , 催化剂 , 制备

以AEO-3为模板剂制备固体超强酸SO42-/SnO2及其表征

郭海福 , 陈志胜 , , 李湘

材料导报

以AEO-3为软模板制备出固体超强酸SO42-/SnO2通过正交实验并结合单因素考察得出了优化制备条件:V(溶液):V(AEO-3+正丁醇)=23:50、陈化时间36h、浸渍浓度3.0mol/L、焙烧温度550℃、焙烧时间3h.与常规制备方法进行了比较,并对样品进行了FTIR、TG-DTA、BET、XRD表征.

关键词: AEO-3 , 软模板剂 , 固体超强酸 , 制备 , 表征

稀土固体超强酸Ce4+-SO42-/SnO2-Nd2O3微乳法制备及表征

郭海福 , 陈志胜 , , 郝向英

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2011.04.011

采用OP-10/正丁醇/环己烷微乳体系制备出新型固体超强酸Ce4+-SO42-/SnO2-Nd2O3.以乙酸正丁酯合成为探针反应.得出Ce4+ -SO42-/SnO2-Nd2O3的优化制备条件:R=65:100(表面活性剂:水溶液),Ce( SO4)2·4H2O占8%,Nd2 O3加入量为8%,陈化时间12 h,浸渍浓度3 mol/L,焙烧温度550℃,焙烧时间3h.并采用XRD、FTIR、TG-DTA和SEM表征技术对该催化剂的结构进行研究.

关键词: 稀土 , 微乳法 , 固体超强酸 , 制备 , 表征

稀土固体超强酸SO42-/SnO2- Nd2O3催化合成棕榈酸甲酯

, 郭海福 , 陈志胜 , 吴燕妮 , 王赵志

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2011.06.020

采用溶胶-凝胶法制备稀土固体超强酸催化剂SO4-/SnO2- Nd2O3,以工业棕榈酸和甲醇为原料催化合成棕榈酸甲酯.考察了氧化钕添加量、焙烧温度、硫酸浓度、醇酸质量比、催化剂用量和反应时间对酯化反应的影响.结果表明,当氧化钕添加量为5%,以2.0 mol/L硫酸浸渍后,于550℃下焙烧3h制备的催化剂性能最好.正交实验结果表明,合成棕榈酸甲酯的优化条件为:醇酸质量比为15∶25,催化剂用量为棕榈酸质量的6.0%,反应时间5h.在此条件下,酯化率为90.1%.

关键词: 稀土固体超强酸 , 氧化钕 , 工业棕榈酸 , 棕榈酸甲酯

金鸡纳碱季铵盐促进的CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应

张素玲 , 宋莹莹 , 景欢旺 , , 蔡强

催化学报

开发了钻配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO_2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基>2,4,6.三硝基苯氧基>NO_3~->OAc~->三氟乙酸根≈B~->Cl~->对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl~-时反应的ee值较高,而为Br~-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钻(Ⅲ)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手件丙烯环碳酸酯.

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 钴配合物 , 金鸡纳碱季铵盐

Pt-CeO2/C催化剂对甲醇氧化的电催化活性

, 赵辉 , 霍丽华 , 高山 , 赵经贵

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.12.007

将CeO2溶胶与Pt/C催化剂机械混合制备了Pt-CeO2/C催化剂,研究了酸性条件下Pt-CeO2/C催化剂对甲醇氧化的电催化活性.结果表明,与Pt/C催化剂相比,Pt-CeO2/C催化剂对甲醇展现出更好的催化活性.XRD和TEM测试结果表明,Pt-CeO2/C催化剂中Pt与CeO2的平均粒径均为3~4 nm.对CeO2含量不同的Pt-CeO2/C催化剂在CH3OH-H2SO4中进行循环伏安测试发现,Pt-CeO2/C催化剂对甲醇氧化的电催化活性较高,其中Pt与CeO2质量比为1∶1时,催化剂的催化活性最高,对甲醇氧化的峰电流密度达到0.112 A/cm2.

关键词: 纳米CeO2 , 甲醇 , 燃料电池 , Pt/C催化剂

甲醇在不同结构氧化钨-Pt/C催化剂上的电催化氧化行为

, 徐英明 , 赵辉 , 霍丽华 , 高山

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00697

采用水热法合成2种氧化钨( WO3)纳米材料,并利用XRD和电子探针显微分析仪(EPMA)进行了表征.利用循环伏安法研究了Pt-WO3/C电极对甲醇氧化的电催化活性.结果表明,Pt-WO#C催化剂对甲醇氧化的电催化活性优于Pt/C催化剂,且氧化钨质量分数为20%的Pt-氧化钨/C催化效果最好.与青铜相氧化钨掺杂的Pt/C电极比较,掺杂焦绿石型氧化钨的Pt/C电极催化性能有很大提高,这是由于焦绿石型氧化钨表面具有较多OH..质量分数20%的Pt-焦绿石型氧化钨/C在0.5mol/LCH3OH+1 mol/L H2SO4溶液中对甲醇氧化的峰电流密度达到87.2×10-3 A/cm2.

关键词: 甲醇氧化 , 燃料电池 , Pt-WO3/C催化剂

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