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双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系催化醋酸降冰片烯酯的聚合

木青 , 贺晓慧 , , 周魏华 , 石玲 , 何福平 , 伍青

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.010

采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系可在20~90 ℃范围内在甲苯溶剂中催化醋酸降冰片烯酯聚合,得到中等分子量(Mw=7.0×103~3.1×104 g/mol)和分子量分布较窄(Mw/Mn为1.8~2.0)的醋酸降冰片烯酯聚合物.采用1H NMR、13C NMR、FT-IR、DSC、TGA及广角X射线衍射(WAXD)等技术对所得聚合物进行了结构表征和性能测试.结果表明,所得的聚醋酸降冰片烯酯为加成型产物,证明此催化体系催化醋酸降冰片烯酯聚合是按乙烯基加成模式进行的;所得聚合产物为非晶态,具有短程有序长程无序的特征,分子链间的距离为1.24 nm;聚合产物具有较好的热稳定性(Td>330 ℃),并能够溶解在大部分普通有机溶剂中.

关键词: 镍(Ⅱ)配合物 , 醋酸降冰片烯酯 , 催化聚合

侧链液晶聚乙炔的合成及性能表征

, 查代军 , 周丹 , 秦志勇 , 谌烈

高分子材料科学与工程

取向液晶侧链引入聚乙炔主链促使主链共轭性提高,导致获得电活性和取向性的永久结合.最近,已有不少研究组将聚炔共轭聚合物作为刚性主链应用于制备侧链液晶聚合物.文中主要阐述带有液晶侧链聚乙炔的合成、液晶性及光学性能,并根据侧链液晶基元结构对其进行分类.

关键词: 聚乙炔 , 液晶 , 侧链液晶 , 共轭聚合物

无机纳米晶/共轭聚合物太阳能电池光敏层制备方法及微观形貌调控

李璠 , 张琳 , , 彭小明

高分子材料科学与工程

相比硅太阳能电池,无机纳米晶/共轭聚合物太阳能电池因其兼备有机/无机杂化的优点,而近年来一直是国内外广泛关注的热点之一.文中对目前该种太阳能电池光敏层的各种微观形貌、制备方法及研究进展进行了综述.详细介绍了无机纳米晶/共轭聚合物光敏层的三种制备方法,即物理共混法、化学键合式共混法和原位法.同时着重关注了无机纳米晶/共轭聚合物本体异质结型光敏层的两种典型微观形貌(即无序本体异质结和有序本体异质结)的调控.并提出制备微观结构有序的本体异质结型结构是提高杂化太阳能电池光电转换效率的关键.

关键词: 共轭聚合物 , 无机纳米晶 , 太阳能电池 , 制备方法

纳米羟基磷灰石表面改性研究现状

魏俊超 , 周杨 , 崔毅 , , 章培标 , 学思

高分子材料科学与工程

纳米羟基磷灰石/聚合物复合材料在骨组织工程中得到广泛应用,但是纳米羟基磷灰石与聚合物的相容性非常差,在使用过程中易出现相分离现象,限制了其应用。通过在纳米羟基磷灰石表面接枝有机高分子,可以改变其表面性质、有效地改善HA与聚合物的相容性,从而提高复合材料的性能。文中综述了最近几年纳米羟基磷灰石表面改性的相关研究,着重对纳米羟基磷灰石表面接枝聚合物的相关反应方法(开环聚合、自由基聚合、缩合反应等)进行介绍。

关键词: 羟基磷灰石 , 表面改性 , 组织工程

蓖麻油改性巯基-烯UV固化水性聚氨酯分散体的制备

付长清 , , 乔永洛 , , 申亮

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.10.009

采用自乳化聚氨酯水分散体的制备方法,分别制备了含蓖麻油基和巯基的聚氨酯水分散体.将两者按一定比例复合,加入水性光引发剂,在紫外光照射下,通过水性光引发剂引发涂层中的双键及巯基进行巯基-烯点击反应,制得交联聚氨酯涂膜.采用核磁共振氢谱、红外光谱、差示扫描量热仪、热重分析等手段对水分散体及光固化涂膜的结构和性能进行了分析表征.结果表明:巯基和蓖麻油结构中的碳碳双键成功地引入到了水性聚氨酯链段中;在紫外光辐照下,巯基和不饱和双键间进行了加成反应;UV固化膜具有良好的机械性能和热稳定性:凝胶量为96.67%、胶膜吸水率为13.0%、耐冲击性大于50 cm、硬度为5H、耐溶剂(甲乙酮)拭擦次数为734次、失质量50%时的温度为375 ℃.

关键词: 紫外光固化 , 水性聚氨酯分散体 , 巯基-烯复合反应 , 蓖麻油

双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/MAO催化剂体系催化苯乙烯聚合

刘永明 , 贺晓慧 , , 伍青

催化学报

采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)为主催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,在甲苯溶剂中进行了苯乙烯聚合实验,并考察了聚合温度、Al/Ni摩尔比、单体浓度和聚合时间等因素对聚合反应的影响. 结果表明,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/MAO催化剂显示出很高的催化活性,可催化苯乙烯聚合得到中等分子量和分子量分布较窄(Mw/Mn<1.6)的聚苯乙烯. 采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热法和广角X射线衍射技术对聚合产物进行了表征. 结果表明,所得聚合物为无规聚苯乙烯.

关键词: , 络合物 , 后过渡金属催化剂 , 苯乙烯 , 聚合 , 聚苯乙烯

巯基点击反应制备双重固化的水性混杂涂料

付长清 , , 刘海波 , , 申亮

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.03.005

通过可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)乳液聚合的方法合成了一系列具有不同烯丙基/环氧基物质的量比的水性混杂乳液,将此混杂乳液与巯基封端的聚氨酯水分散体复合可制得含烯丙基/环氧基/巯基三种活性基团的水性混杂涂料,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)对RAFT乳液和固化膜的结构及混杂涂料的固化过程进行研究,并研究了固化膜的性能.研究表明可通过RAFT乳液聚合制得具有预想结构的聚合物乳液,不同的固化条件对固化膜的性能有很大影响,在光/热双重固化的条件下,通过巯基点击反应制备的涂膜铅笔硬度为6H,耐甲乙酮的擦拭次数为1 000次,凝胶量为83.96%,耐冲击性>50 cm.

关键词: 混杂 , RAFT乳液聚合 , 巯基点击反应 , 双重固化

巯基/烯丙基/环氧水性杂化涂料的制备与性能

付长清 , , 刘海波 , , 申亮

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.05.008

采用可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)乳液聚合方法,制得聚甲基丙烯酸烯丙酯(P- AMA)和聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(P- GMA) RAFT乳液,并将2种乳液按比例与巯基封端的聚氨酯水分散体(PU-SH)混合成膜,得到具有最佳涂膜性能的杂化涂料配方.采用傅里叶变换红外光谱仪(FT - IR)对乳液及涂膜的结构进行表征,用差示扫描量热仪(DSC)等仪器对涂膜的性能进行研究,结果表明:水性杂化体系中的巯基与烯丙基在紫外光照的条件下发生巯基-烯丙基点击反应,与环氧基在受热的条件下发生了环氧开环反应.杂化涂料在经光/热双重固化后涂膜的吸水率为30%、凝胶量为99%、耐溶剂(丁酮)擦试为330次、铅笔硬度为5H、耐冲击性为50 cm.

关键词: RAFT乳液聚合 , 杂化 , 巯基点击反应 , 水性涂料

含空间位阻侧链取代炔烃的合成及其催化聚合

查代军 , , 谌烈 , 秦志勇 , 周丹

催化学报

设计并合成了具有较大空间位阻侧链的取代炔烃 2-炔丙氧基-1,4-对苯二甲酸二甲酯单体,分别采用WCl6,WCl6-SnPh4和[Rh(nbd)Cl]2催化体系使其聚合,考察了不同催化剂对聚合的影响.采用红外光谱和核磁共振等技术对单体及聚合物结构进行了表征,并用紫外光谱和荧光光谱研究了所得聚合物的光学性能.结果表明,使用[Rh(nbd)Cl]2催化剂时得到的聚合物是高反式结构,荧光光谱中除了侧基的350 nm发射峰外,还在429 nm处存在较弱的共轭主链发射.使用WCl6-SnPh4催化体系得到的聚合物由于较高的顺式含量,主要是侧基的发射,而较大侧基位阻使主链共轭降低.尽管存在较短的间隔基,引入较大空间位阻侧基仍然迫使聚合物主链扭曲,顺式结构中侧基空间位阻的影响更大.

关键词: 聚乙炔 , 催化聚合 , , 过渡金属催化剂 , 荧光光谱

水杨酸镧热稳定剂对PVC塑料热稳定性的影响及其机理研究

谌伟庆 , 刘珊 , , 石秋杰

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.01.012

采用改进的复分解法合成水杨酸镧,并与其他热稳定剂进行二元、三元协同,添加到PVC树脂粉中,应用刚果红法进行热稳定性能的测定,用红外光谱法对样品进行表征.结果表明,二组分协同以水杨酸镧1%+硬脂酸铈1.5%的质量配比较好,其热降解温度达195℃,热稳定时间可达270秒; 0.5%水杨酸镧+0.5%硬脂酸铈+1.0%三碱硫酸铅三组分协同显示了优异的热稳定性能,热稳定时间达到702秒,热降解温度达到了216℃,水杨酸镧,硬脂酸铈,三碱硫酸铅三元复合的热稳定剂的稳定机理可能为继稳定机理.

关键词: 水杨酸镧 , 热稳定剂 , 协同 , 热稳定机理

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