陈明树
,
催化学报
硅胶负载的钯-金双金属催化剂是乙烯乙酰氧基化制乙烯基乙酸酯(VA)的高选择性催化剂,本文应用平面和负载纳米颗粒模型催化剂体系研究金的助催化作用,应用低能离子散射谱、低能电子衍射、 X射线光电子能谱、反射红外吸收光谱及程序升温脱附等技术表征这些模型催化剂. 结果表明,金的主要助催化作用是隔离催化剂表面的催化活性钯原子,形成孤立的钯活性中心,从而大大抑制或消除反应物和/或产物在毗邻多原子钯中心上的深度分解,提高VA合成的选择性及活性. 同时由于形成了孤立的钯原子活性中心,反应副产物或中间物之一的一氧化碳吸附较弱,避免了催化剂表面的一氧化碳中毒,进而提高催化活性.
关键词:
乙烯基乙酸酯
,
双金属
,
钯
,
金
,
合金效应
陈省能
,
陈君宇
,
赵越
,
陈明树
,
万惠霖
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60447-6
以氧化铈、氧化硅和氧化铝为载体,采用浸渍法制备了一系列不同负载量的 Pt 基催化剂,并利用透射电子显微镜、X 射线粉末衍射和 X 射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征.结果表明,对于 Pt/CeO2催化剂,随着负载量减小, Pt 的分散度提高;对于相同负载量的 Pt 基催化剂,各催化剂上 Pt 分散情况为: Pt/SiO2< Pt/γ-Al2O3< Pt/CeO2. CO 氧化反应结果表明,0.25% Pt/CeO2催化剂表现出更加优良的低温活性,室温下其单位 Pt 原子上 CO2的生成速率为2.2×10-3 s-1.
关键词:
铂
,
氧化铈
,
氧化硅
,
氧化铝
,
分散度
,
一氧化碳
,
氧化
黄俊杰
,
宋艳英
,
马冬冬
,
郑燕萍
,
陈明树
,
万惠霖
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62857-2
Pt是一类高效、稳定的催化剂,但Pt资源短缺且价格昂贵,限制了其广泛商业化应用.合金化可以使Pt的用量大为减少,且往往能显著提高其催化性能,因而广泛应用于多相催化和电催化.其中PtCu合金是一类很有前景的催化剂,Cu资源丰富、价格低廉,不仅降低了成本,而且由于合金效应提高了催化剂的活性和稳定性.由于合金的粒径、形状、组成及结构是影响其催化性能的重要因素,目前研究大多关注这些特征的可控合成.然而,大多工业金属催化剂都是负载于氧化物上以提高催化性能,合金纳米粒子的形貌以及表面组成因与载体作用而发生改变,也就是所谓的载体效应.这体现在金属/氧化物界面处,能够促进金属粒子分散、改变其形貌甚至化学态、进而改变其催化性能,其中最具代表性的金属-载体强相互作用.因此,研究不同氧化物载体上合金催化剂的分散度、表面组成、化学态,特别是不同气氛的影响,对明确影响催化剂性能的关键控制因素非常重要.但是由于多相催化剂的复杂性,且表面灵敏的测试手段很少,目前相关报道还不多.近年发展起来的高灵敏度低能离子散射谱(HS-LEIS)是表面层灵敏的测试技术,可以测定最表面层的组成和含量.本文采用溶剂热共还原法成功制备了均一单相、粒径分布较窄的PtCux合金纳米颗粒,并运用浸渍法将其负载在TiO2载体上,以保证载体上纳米粒子组成的均一性.应用准原位X-射线光电子能谱(XPS)和高HS-LEIS对负载的PtCu合金纳米催化剂在不同条件处理后的表面组成和化学状态进行表征,发现催化剂的表面组成、分布、形貌和化学状态显著受到载体和处理条件的影响,同时得到负载和未负载的催化剂表面组成与体相组成关系的相图.结果表明,PtCux/TiO2催化剂在连续氧化过程中,Cu被氧化并较好在载体表面铺展,Pt-Cu合金状态被破坏,Pt可能主要形成单一金属的纳米粒子,并在界面处形成Ptδ+.在连续还原过程中,部分被还原的Cu,与Pt形成富Pt合金粒子.催化剂表面层主要是Cu,Pt很少,与体相组成有很大差别,说明载体对Cu的分散起到重要作用.
关键词:
铂铜合金
,
双金属催化剂
,
表面组成
,
相图
,
原位X-射线光电子能谱-低能离子散射谱
李鑫
,
陈晓科
,
彭发东
,
叶刚
,
李化
,
林福昌
,
张钦
绝缘材料
在原有水浴法的基础上，采用高频电压对XLPE电缆进行加速老化试验，对老化后的电缆切片样品进行光学显微镜观察，并对不同老化时间电缆样品中的水树进行了统计分析。结果表明：XLPE电缆在高频电压下老化后，在人为孔洞附近会产生水树缺陷，随着老化时间的增加，水树数目增多，水树平均长度逐渐增加，其中电缆老化250 h后的水树平均长度为857μm。
关键词:
电树
,
水树
,
高频电压
,
加速老化试验
,
生长率
赵雪娥
,
蒋军成
,
王若菌
腐蚀科学与防护技术
采用事故树法分析了储罐的腐蚀行为，根据储罐内腐蚀和外腐蚀两种主要类型，建立了储罐腐蚀的事故树.通过对事故树的定性分析，可得到储罐腐蚀的30个最小割集.根据分析结果，采取相应防护措施如：抗静电涂料防腐、涂料与阴极保护相结合的保护技术、热喷铝技术以及添加缓蚀剂等，以提高储罐运行的安全性.
关键词:
储罐
,
null
,
null
陶霰韬
,
周凯
,
杨滴
,
杨明亮
,
陶文彪
绝缘材料
采用改进水针法对XLPE电缆进行加速水树老化试验，并对老化后的切片样本形貌进行了光学显微镜及扫描电镜(SEM)观测。结果表明：改进后的水针法能有效的在针尖电极附近生成水树缺陷，水树区域尺寸可达数百微米，缺陷内部树枝通道的截面直径尺寸为微米级。
关键词:
XLPE电缆
,
改进水针法
,
水树
,
加速老化
,
微观形貌
