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改性纳米HZSM-5沸石催化剂上C5~C8混合烷烃的芳构化反应

周建宏 , 赵云 , 宋金富 , 艾沙·努拉洪 , 胡佳 , , 郭洪臣

催化学报

在小型固定床反应器上研究了水蒸气钝化及过渡金属(Ni, Co, Cu, Zn)改性对调变纳米HZSM-5沸石催化剂上C5~C8混合烷烃芳构化反应的作用. 采用NH3-TPD和Py-FT-IR方法表征了改性催化剂的表面酸性质,并与其催化芳构化性能进行了关联. 结果表明,在450 ℃下进行水蒸气钝化能显著提高催化剂的芳构化选择性,减少甲烷和乙烷等低碳烷烃的生成;催化剂进一步用锌盐或铜盐溶液浸渍改性,可以显著提高催化剂的抗积炭失活能力. 这是由于水蒸气钝化能适当减少沸石表面的酸量,降低酸强度,而铜、锌改性可进一步减少B酸中心,增加L酸中心,并与B酸中心协同作用形成具有脱氢活性的催化中心,从而影响混合烷烃的活化方式与芳构化路径.

关键词: C5~C8混合烷烃 , 芳构化 , HZSM-5沸石 , 水蒸气钝化 , 浸渍 , 过渡金属

丁烯在纳米H-ZSM-5催化剂上的催化裂解反应

李福芬 , 贾文浩 , , 郭洪臣

催化学报

在小型固定床反应器中考察了纳米H-ZSM-5催化剂(晶粒度为20~50 nm)对丁烯催化裂解制丙烯反应的催化性能,并与两种微米H-ZSM-5催化剂样品(晶粒度分别为1~2和1~6 μm)进行了比较.结果表明,在相同的反应条件下,纳米H-ZSM-5和微米H-ZSM-5催化剂上的初始丁烯转化率及丙烯收率相当,但纳米H-ZSM-5催化剂在反应中的抗积碳失活性能优于微米H-ZSM-5催化剂.在进料质量空速7 h-1,常压和560 ℃的条件下反应,当丁烯转化率和丙烯收率下降50%时,两种微米催化剂上的反应时间仅为28 h左右,而纳米催化剂上的反应时间为120 h左右.积碳分析结果表明,纳米催化剂上的积碳速率明显低于微米催化剂.

关键词: ZSM-5沸石 , 纳米沸石 , 微米沸石 , 丁烯 , 催化裂解 , 丙烯

钛硅沸石TS-1在丙烯环氧化反应环境中的水热稳定性

刘娜 , 郭洪臣 , 王祥生 , , 永英

催化学报

通过1200 h模拟实验,考察了CH3OH-H2O2丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1(1 μm×2 μm×6 μm,n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,NH3-TPD,SEM,N2物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在丙烯环氧化反应的水热环境中,TS-1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定,TS-1沸石长时间与H2O2作用,其表面也不会被酸化; 处理后的TS-1样品的催化活性和选择性不变. 这些结果表明,用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1与H2O2的作用是可逆的. 这可能与TS-1沸石的合成条件有关.

关键词: 钛硅沸石 , 晶体结构 , 骨架钛 , 水热稳定性 , 丙烯 , 环氧化,过氧化氢,环氧丙烷

ZnO/θ-Al2O3催化剂上全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫

温广明 , 王文寿 , , 郭洪臣 , 王祥生

催化学报

研究了三种氧化铝载体和一种ZnO/θ-Al2O3催化剂对全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫性能. 结果表明, θ-Al2O3对于全馏分FCC汽油的加氢脱硫选择性因子高于γ-Al2O3和在900 ℃下焙烧过的γ-Al2O3. 负载ZnO能进一步提高θ-Al2O3的加氢脱硫活性和选择性. 通过吡啶吸附傅里叶变换红外光谱、氢气程序升温还原和X射线衍射表征发现, θ-Al2O3表面只有微弱的L酸性,其吡啶吸附红外光谱明显不同于其他氧化铝. 负载ZnO导致θ-Al2O3载体中出现了尖晶石结构,并且使催化剂的高温H2还原峰位向低温方向移动.

关键词: 全馏分催化裂化汽油 , 选择性加氢脱硫 , 氧化锌 , 氧化铝 , 路易斯酸

钛硅沸石TS-1在环己酮氨氧化反应环境中的水热稳定性

刘娜 , 郭洪臣 , 王祥生 , , 永英

催化学报

通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.

关键词: 钛硅沸石 , 晶体结构 , 骨架钛 , 水热稳定性 , 环己酮 , 氨氧化 , 过氧化氢 , 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷

开管热声振荡的主动控制研究

魏伟 , 唐豪杰 , 李东海 , 王京 , 朱民

工程热物理学报

本文以开管内的热声耦合振荡为研究对象,设计基于主动补偿的适应性控制器抑制开管内的不稳定燃烧。试验以扬声器为执行机构来改变开管的边界条件,从而抑制开管内的热声耦合振荡。实时控制效果表明,本文所采用的适应性控制算法能够有效抑制因热声耦合产生的燃烧振荡,为实际动力系统燃烧振荡抑制提供了思路。

关键词: 开管 , 热声耦合振荡 , 主动控制 , 适应性控制

中间罐车的走能力分析

朱元江

连铸 doi:10.3969/j.issn.1005-4006.2004.02.008

通过对小方坯连铸机中间罐车走能力的校核计算,得出走能力偏低的结论.

关键词:

开管中热声拍振现象及其主动控制

翁方龙 , 朱民 , 李东海

工程热物理学报

开管中燃烧振荡现象的实验研究发现,在不稳定发生的极限工况附近可能存在幅值周期性变化的振荡现象,也即拍振,其拍频可低于1 Hz.本文比较了铁丝网和穿孔陶瓷两种稳焰体对拍振发生的影响;通过时频分析揭示了拍振的声压脉动的主频随时间周期性变化的特征.采用基于数字信号处理器的控制系统,研究了对极限环和拍振的主动控制效果,实验结果表明,开管系统中导致拍振的非线性可能使得采用常规主动控制方法难以取得满意的控制效果.

关键词: 热声振荡 , 拍振 , 时频分析 , 主动控制

电子束辐照浓香型白酒催效果的研究

张苗苗 , 陆栋 , 曹国珍 , 刘敬 , 金文杰 , 王菊芳 , 李文建

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.31.02.218

以能量为1.5 MeV/u,剂量分别为500,750,1000,1250,1500 Gy的电子束对1,2,4,6,8年等5种年份浓香型白酒进行辐照处理;扫描各酒样200~400 nm波段的紫外光谱,根据紫外光谱图的差异,计算了280~300 nm波段的光谱曲线相似度,分析光谱曲线变化规律。结果表明,对于前4种白酒,对照样与辐照样光谱曲线相似度值越小,催效果越好;白酒存放时间越久,酒体风格转向老熟所需剂量越小,越容易达到最佳催效果;对于8年白酒,辐照剂量超过750 Gy后,白酒体系动态平衡被打破,各单体物质增加,出现返生现象。因此,电子束辐照技术对低年份浓香型白酒催效果显著,是一种先进、高效的催方法。

关键词: 白酒 , 电子束 , 紫外可见光谱 , 光谱曲线相似度 , 效果

开管中燃烧振荡的非线性现象研究

翁方龙 , 朱民 , 李东海

工程热物理学报

本文探讨了开管系统中燃烧振荡的两类非线性现象—拍振和迟滞,通过改变燃料流量和当量比研究了这两类非线性现象的发生规律.实验发现拍振现象仅在热功率较小、当量比较低的条件下发生;迟滞现象在发生燃烧振荡的当量比上限附近较显著,而当量比下限附近不明显.对于燃烧振荡中的拍振现象,通过热声耦合分析,结合弥散模型和声波传播关系,反演得到了火焰传递函数(FTF),结果可为进一步分析与控制这类非线性振荡现象提供参考.

关键词: 燃烧振荡 , 拍振 , 迟滞 , 火焰传递函数

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