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PGMA-b-PS二嵌段共聚物的RAFT/细乳液合成及表征

张梁 , 郭长昊 , 李晓芳 , 宫希杰 , 叶妮雅 , 李海英 ,

涂料工业

以2-(十二烷基三硫代碳酸酯)-2-甲基丙烯酸为链转移剂,利用RAFT/细乳液联合技术合成了相对分子质量分布较窄(PDI=1.53)的大分子链转移剂聚甲基丙烯酸缩水甘油酯.再以该大分子为可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,通过连续加料的方式加入苯乙烯后进一步引发聚合,得到PGMA-b-PS二嵌段共聚物.采用GPC、FT-IR、1H-NMR、DSC等方法对聚合产物进行了表征.结果表明:合成的聚合物为线型二嵌段共聚物,相对分子质量分布为1.87,该聚合过程具有活性/可控特征.DSC测得二嵌段共聚物具有2个玻璃化转变温度(Tg),分别为77.33℃和98.30℃.此外,还考察了单体加料顺序对聚合过程的影响.

关键词: 可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合 , 细乳液聚合 , 嵌段共聚物 , 聚苯乙烯 , 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯

咪唑啉缓蚀剂的合成与缓蚀性能研究

, 肖恺 , 沈愚 , 史向荣 , 于大勇 , 高延敏 , 杜元龙

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2001.10.002

利用环烷酸及二乙烯三胺为原料合成咪唑啉缓蚀剂,合成产品可按沸程分为5个组分,利用红外光谱分析对产品的结构作了定性分析,并通过失重实验和自制的局部腐蚀模拟探头对合成咪唑啉的缓蚀性能进行了表征.结果表明这5个组分都具有咪唑啉环结构,且均具有良好的缓蚀性能,当使用量为5/106时,对Q235钢在酸性介质中的缓蚀效率最高可达93.81%,此外由于高沸点组分的分子结构中疏水基团较大,缓蚀效率也较高.实验结果还表明该产品对局部腐蚀亦有很好的缓蚀作用.

关键词: 缓蚀剂 , 腐蚀 , 咪唑啉 , 环烷酸

负载型CuCl催化剂的制备及其在原子转移自由基聚合中的应用

曹勇 , 谷崇 , 刘利慧 , 李微雪 , 李敬远 , , 李海英

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.06.009

在正丁基锂催化下,通过亲核取代反应将2,2'-联吡啶键连在氯球(PS-Cl,氯甲基化交联聚苯乙烯微球)表面,进而络合CuCl得到负载型催化剂PS-bpy/CuCl.将该负载型催化剂用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)或苯乙烯(Sty)等单体的原子转移自由基聚合反应(ATRP),并对聚合反应动力学规律进行了考察.实验结果表明,负载型催化剂PS-bpy/CuCl参与的聚合反应满足一级动力学反应规律,属活性/可控聚合,产物的分子量分布较窄(1.20),产物中铜的含量为0.094mg/g.负载型催化剂PS-bpy/CuCl可以通过简单过滤进行分离回收,活化后仍具有良好的活性,可重复应用.

关键词: 原子转移自由基聚合反应 , 负载型催化剂 , 亲核取代 , 甲基丙烯酸甲酯

聚硫橡胶增韧环氧树脂/聚苯胺涂料的力学、耐热及防腐蚀性能

李晓芳 , 张学举 , 宫希杰 , 张梁 , 叶妮雅 , 李海英 ,

材料保护

为了增强环氧涂料的力学、耐热和防腐蚀性能,以环氧树脂为基料、聚硫橡胶为增韧剂、聚苯胺(PANI)为防腐蚀成分,制备了聚硫橡胶增韧的环氧涂料.采用漆膜柔韧性、附着力、耐冲击性、硬度测试和电化学方法,研究了聚硫橡胶和聚苯胺用量对涂膜力学性能和防腐蚀性能的影响,并用热失重法和扫描电镜分析了最优配方涂膜的热稳定性和断裂特性.结果表明:当添加10% ~15%聚硫橡胶(占环氧树脂的质量分数,下同)和5%PANI时涂膜的力学性能和防腐蚀性能较好;聚硫橡胶增韧对环氧树脂的热稳定性影响不大;聚硫橡胶增韧环氧树脂/聚苯胺涂层呈韧性断裂,防腐蚀性能明显强于清漆.

关键词: 增韧 , 环氧树脂 , 聚硫橡胶 , 聚苯胺 , 防腐蚀性能 , 力学性能 , 热稳定性

新型环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)的合成

刘超 , 杨长臻 , 李微雪 , 张勇林 , 姚军善 , , 李海英

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30657

设计合成了具有精确分子结构的聚合物对深入了解其结构与性能之间的关系起着至关重要的作用.研究了一种合成带有三乙基硅氧侧基的环状无规共聚酯的新方法.功能性单体γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯(γ-Et3SiOεCL)和ε-己内酯(ε-CL)在环状引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷(DSDOP)的作用下,进行活性开环聚合反应以制备活性环状无规共聚酯(LCP(εCLcoγEt3SiOεCL))前体,当单体完全转化后,以该活性环状前体作为大分子引发剂,引发反应性单体α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯(αAEεCL)进行嵌段聚合反应,合成了在活性中心附近带有不饱和双键的功能性环状嵌段共聚酯,即活性环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)-b-(α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯).最后该活性环状嵌段共聚酯在紫外光照射下,反应性单体结构单元中的双键发生分子内交联反应,从而制得稳定的不含有机锡的新型环状无规共聚酯cP(εCLcoγEt3SiOεCL)(Mn.NMR=28500).采用SEC 、1H NMR以及DSC等技术手段对聚合物的结构和性能进行表征.该方法的突出特点是能够高效地合成带有功能性侧基的高相对分子质量的环状无规共聚酯.

关键词: 活性开环聚合反应 , 环状无规共聚酯 , 环状聚(γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯) , 分子内交联反应 , 环状聚ε-己内酯

聚硫橡胶改性环氧/环硫树脂复合防腐蚀涂料的制备

吴琦 , 吉虎 , 段然 , 赵欣 , 魏珂瑶 , 李海英 ,

涂料工业

以环氧/环硫树脂为基料,聚硫橡胶为增韧剂,聚苯胺(PANI)为防腐蚀成分,改性纳米CaCO3和纳米SiO2作为无机填料,制备了聚硫橡胶改性环氧/环硫树脂复合防腐蚀涂料.研究了不同聚硫橡胶和无机填料用量对涂层机械性能和防腐蚀性能的影响,并通过热失质量(TGA)对产物热稳定性能进行分析.结果表明:添加环硫树脂(50%,相对于成膜物质的质量百分比,下同)提高了漆膜附着力,聚硫橡胶(10%)提高了漆膜柔韧性,而加入PANI(5%)后提高了漆膜防腐蚀性能,改性纳米CaCO3(3%)或纳米SiO2(3%)对漆膜的力学性能和热稳定性均有所提升.

关键词: 聚硫橡胶 , 聚苯胺 , 环氧/环硫树脂 , 防腐蚀涂料

等规度分布对双向拉伸聚丙烯非等温结晶动力学的影响

胡跃鑫 , 韩向艳 , , 李海英

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.22.019

利用差示扫描量热仪研究了等规度分布对两种双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜专用料的非等温结晶动力学的影响.非等温结晶动力学结果表明:随降温速率的增大,两种BOPP膜的结晶起始温度T0、结晶终了温度T、结晶峰值温度Tp、结晶焓均降低;结晶速率常数Zc增大,半结晶时间t1/2逐渐缩短,结晶过程中的生长维数n在1~3之间;F(T)逐渐增大,口值逐渐减小.样品的等规度分布越均一,则其结晶速率越慢,半结晶时间t1/2越长,结晶速率常数Zc越小.

关键词: 双向拉伸聚丙烯 , 非等温结晶动力学 , 等规度分布

嵌段共聚物在有机太阳能电池中的应用

叶妮雅 , 张梁 , 宫希杰 , 李晓芳 , 李海英 ,

材料导报

嵌段共聚物应用于有机太阳能电池是提高电池光电转化率的途径之一.简要介绍了太阳能电池的工作原理与结构,着重综述了嵌段共聚物在有机太阳能电池中作为光电活跃层、相容剂、模板以及阻隔材料等方面的应用,并展望了其应用前景.

关键词: 有机太阳能电池 , 嵌段共聚物 , 体相异质结

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