韩宝丰
,
肖晓
,
王斓
,
叶文静
,
刘晓平
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61121-4
Cu(Ⅰ)催化的炔烃与叠氮的Huisgen 1,3-偶极环加成反应(CuAAC)可用于构建三唑环,该反应条件温和,产物专一,被认为是“点击化学”的精髓,并广泛应用于医药、生物有机及材料化学等多个领域.CuSO4/抗坏血酸钠体系是该反应最常用的催化方法,但近年来,大量更高效的催化体系被成功开发以解决当前催化体系中存在的问题,例如,外加配体的使用可以明显加快反应速率,从而降低催化剂用量和缩短反应时间,这归因于配体参与配位可以更好地稳定Cu(Ⅰ)催化中心.目前应用于该反应体系的配体大多为对称型多齿氮配体,例如三三唑甲胺衍生物(TBTA)等.我们开发了两类含有吡唑、苯并咪唑等基团的非对称型多齿氮配体及其应用,发现这类配体除了具有稳定金属中心的作用外,还因有吡唑或苯并咪唑等基团的存在,所形成的配合物往往比那些包含对称型配体的配合物表现出更高的催化活性.本文合成了一类含有非对称型配体的铜配合物.将铜前体Cu(CH3CN)4PF6与非对称型多齿氮配体二吡啶甲基吡唑甲基胺(HNpy2pz)在甲醇中反应,由于配体结构中吡唑NH基团的存在,反应在最终脱除一分子H2O后,意外获得了一种双核结构的铜配合物,其分子结构通过X射线单晶衍射成功表征.受到两个金属中心协同效应的影响,双核配合物催化剂往往能表现出比单核配合物更优异的催化性能,因此,我们进一步考察了该双核配合物催化CuAAC反应的活性.结果表明,在催化剂用量低至0.1-0.3 mol％的情况下,22种炔烃和叠氮在25℃反应16h均能得到单一的1,4-二取代三唑产物,分离收率在95％以上,且抗坏血酸钠还原剂用量仅需1-3 mol％,说明受到配体的影响,催化剂的稳定性非常好.这是目前该反应成功开发出的几个高效双核催化剂之一.
关键词:
氮杂环配体
,
铜配合物
,
1,3-偶极环加成
,
炔烃
,
叠氮
李渊
,
刘子琦
,
吕小溪
,
曹洋
,
李开萍
,
覃换勋
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.09.2016033004
通过对贵州毕节地区两个处于不同石漠化等级条件下的洞穴朝营洞（潜在）与韩家冲洞（强度）滴水的滴率与元素进行了为期1年的监测，分析了各洞穴上覆的土壤、基岩元素，探讨了滴水的元素来源及其石漠化效应．结果表明，朝营洞上覆土壤元素Ca、Mg、Sr含量高于韩家冲洞；朝营洞滴水Ca2＋、Mg2＋、Ba2＋、Sr2＋平均浓度分别为60．81、3．24、0．012、0．085 mg·L－1，韩家冲洞滴水分别为58．39、2．47、0．01、0．074 mg·L－1；地表石漠化程度越严重，洞穴滴水滴率对大气降雨的响应越敏感，季节变幅越大，滴水元素受到上覆基岩的贡献程度越高；受地表石漠化效应的差异影响，朝营洞滴水元素离子浓度呈现出雨季高旱季低的变化规律，而韩家冲洞滴水元素离子浓度呈现出雨季低，旱季高的变化规律．
关键词:
土壤
,
洞穴滴水
,
元素
,
石漠化
孙炳君
,
王俊
,
迟蕾
材料导报
采用薄壁圆筒扭转的试验方法测定碳纤维/环氧树脂复合材料的面内剪切性能,得到了碳纤维/环氧树脂复合材料的面内剪切模量与剪切强度结果.最后将试验结果与4种经验公式估算结果对比,得出蔡-韩修正公式对面内剪切模量的估算结果接近试验值.
关键词:
薄壁圆筒
,
扭转
,
经验公式
韩恩厚
,
柯伟
腐蚀科学与防护技术
腐蚀疲劳裂纹内的化学与电化学状态韩恩厚,柯伟(中国科学院金属腐蚀与防护研究所腐蚀科学开放研究实验室,沈阳110015)发表于CorrosionScience,1993;35(1—4):599.获中国腐蚀与防护学会第三届全国青年腐蚀科技论文讲评会一等奖韩恩厚,男,1961年8月生.1990年在东北大学获博士学位.1993年3月从中国科学院金属研究所博士后出站,同月受聘为中国科学院金属腐蚀与防护研究所副研究员.主要从事环境敏感断裂机理、工程结构失效分析与寿命....
关键词:
嵇鹰
,
周静
,
杨康
,
徐德龙
,
李霞
,
陈冠君
硅酸盐通报
随着优质石灰石资源的消耗,我国的资源危机日益严重.众多水泥厂开始使用高镁原料作为原料.本文选取甘肃三易高固气比系统水泥熟料生产线(A线)和陕西韩城韩禹普通新型干法水泥熟料生产线(B线)的高镁熟料进行实验(XRD分析、TG-DTG分析、BSE+ EDS分析),同时对实际生产的熟料进行岩相显微结构分析.结果表明:A线熟料的C3S(硅酸三钙)矿物含量均高于B线熟料,A线熟料的28 d抗压强度均高于B线熟料,A线熟料中方镁石的含量均低于B线熟料.根据岩相结构照片可以看出A线熟料的结构优于B线熟料.说明高固气比系统水泥熟料生产线使用高镁原料作为原料,煅烧出质量良好的熟料是切实可行的.
关键词:
高镁石灰石
,
熟料性能
,
岩相
,
抗压强度
,
高固气比系统
崔滔
,
焦养泉
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杜远生
,
汪小妹
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雷志远
,
翁申富
中国有色金属学报
通过手标本观察、探针片镜下鉴定、XRD分析、扫描电镜分析等手段对黔北务川?正安?道真地区铝土矿的矿物学特征和地球化学特征进行研究。务正道铝土矿主要矿物为硬水铝石、高岭石、绿泥石、伊利石，次要矿物为软水铝石与黄铁矿，铝土矿常量元素以Al 2 O 3、SiO 2和TFe 2 O 3为主，MgO和TiO 2含量次之。风化过程中Zr、Cr、V、Li等微量元素明显富集，Zr和Hf以及Nb和Ta 呈高度正相关关系。微量元素比值表明：务正道铝土矿是以韩家店组页岩为主，黄龙组灰岩为辅，并有其余物源混入的多物源体系。
关键词:
常量元素
,
微量元素
,
物源
,
铝土矿
,
务川-正安-道真地区
