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单丝复合体系渐进损伤过程模拟及组分性能对损伤过程的影响

, 关志东 , 杜善义 , 李星 , 何为

复合材料学报

为研究单丝复合体系在单向加载过程中的应力传递及损伤演化规律,基于剪滞模型建立了渐进损伤过程的三维数值分析模型.单丝复合体系的渐进损伤过程曲线和临界状态下的纤维段数、应变载荷及纤维轴向应力分布均与文献试验结果非常吻合,表明本文所提出的单丝复合体系渐进损伤模型能够有效模拟单丝断裂过程中的损伤起始、损伤演化和断裂临界状态.研究了模型中组分材料的模量和强度对损伤过程的影响.结果表明:保持组分材料强度不变,增加纤维的模量能够加快损伤过程,基体模量和界面模量的增加对单丝复合体系渐进损伤过程影响不大;在组分材料模量及界面强度不变的情况下,随着纤维强度的增加,单丝复合体系渐进损伤过程的起始应变载荷和临界应变载荷均增加,临界状态下的纤维断点数减少.

关键词: 单丝复合体系 , 渐进损伤 , 剪滞模型 , 界面强度 , 损伤过程

甲基丙烯酸十二氟酯改性水性聚氨酯

郑飞龙 , 项尚林 , 陆春华 , 赵石林 , 许仲梓

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.07.012

采用聚已二酸丁二醇酯(PBA)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、甲基丙烯酸十二氟酯(MBFA-12)等原料合成了含氟水性聚氨酯乳液(WPU-F),考察了MBFA-12的用量对WPU-F乳液的粒径与黏度,WPU-F胶膜的吸水率、接触角、附着力、硬度、拉伸强度、热力学性能等的影响.结果表明:用MBFA-12改性水性聚氨酯,在提高水性聚氨酯胶膜的拉伸强度、附着力、热力学性能的同时,由于侧链上密集的-CF3作用,接触角从70.7(°)增加到107.6(°),胶膜吸水率从61.3%降到15%以下,大大提高了聚氨酯的耐水性.

关键词: 水性聚氨酯 , 甲基丙烯酸十二氟 , 改性 , 耐水性能

双(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮酸)钯(Ⅱ)的合成及其晶体结构

陈高芳 , 胡昌义 , 谌喜珠 , 叶青松 , 刘伟平 , 常桥稳

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2012.02.010

以二氯化钯和2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮为原料,在甲醇中合成了一种新的β二酮前驱体一双(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮酸)钯(Ⅱ).通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和单晶X射线衍射技术时其进行了表征,确定了配合物的结构组成.用热重法分析了配合物在氮气气氛中的热分解行为,当温度升到295℃,前驱体基本挥发完全,表明双(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮酸)钯(Ⅱ)是一种理想的MOCVD前驱体.

关键词: 有机化学 , 双(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮酸)钯(Ⅱ) , 合成 , 晶体结构

HPLC-ESI-MS/MS法测定二苯并[b,f]-1,4-氧杂吖因的氧化产物

左明 , 刘昌财

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.11.028

建立了二苯并[b,f]-1,4-氧杂吖因及其杂质的高效液相色谱测定方法. 采用Luna C18液相色谱柱,以V(乙腈):V(甲醇):V(0.2%冰醋酸)=36:13:51混合溶液为流动相,研究了二苯并[b,f]-1,4-氧杂吖因的贮存稳定性. 结果表明,经180 d的加速试验,二苯并[b,f]-1,4-氧杂吖因中的杂质含量由低于0.1%增加至0.67%. 采用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用分析技术鉴定了该杂质为氧化产物N-醛基吩嗪.

关键词: 二苯并[b , f]-氧杂吖 , 氧化产物 , 高效液相色谱 , 质谱

三(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮)酸钌(III)的合成及性质

蔡宏中 , 吴霏 , 安盈志 , 常桥稳 , 胡昌义 , 刘伟平 , 陈力

贵金属

以三氯化钌和2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮为原料,在甲醇中合成了β-二酮前驱体-三(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮)酸钌(III)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱、紫外-可见光谱等对其进行了表征,确定了配合物的结构组成。采用 TG-DTA 分析了配合物在空气和氮气中的热分解行为,为MOCVD 镀钌和钌的氧化物薄膜工艺提供热力学数据与参考。

关键词: 三(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮)酸钌(III) , 合成 , 结构特征

双(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮酸)钯(Ⅱ)的制备及成膜性能

蔡宏中 , 易健宏 , 胡昌义 , 常桥稳 , 魏燕 , 郑旭 , 刘伟平 , 陈力

稀有金属材料与工程

以二氯化钯和2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮为原料,在甲醇中合成了一种新的β二酮前驱体-双(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮酸)钯(Ⅱ).通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及单晶X射线衍射等技术对合成的前驱体进行了结构表征.热重-差热分析表明,在N2气氛中,当温度升到291℃时,前驱体基本挥发完全.采用合成的前驱体通过金属有机化学气相沉积(MOCVD)技术在石英上沉积制备钯薄膜,利用XRD和AFM分析手段对薄膜的结构和表面形貌进行了表征.结果表明,所得到的薄膜纯净,无其他杂质存在,薄膜表面连续、致密.

关键词: 双(2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮酸)钯(Ⅱ) , 钯薄膜 , MOCVD

邻苯二甲酸二(2-丙基)酯分子印迹固相萃取剂的制备及其应用

韦寿莲 , 郭小君 , 严子军 , 刘永 , 汪洪武

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.01007

以邻苯二甲酸二辛酯( DOP)为虚拟模板分子,α-甲基丙烯酸( MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯( EDMA)为交联剂,采用沉淀聚合法制备了对邻苯二甲酸二(2-丙基)酯( DPHP)具有高选择性的分子印迹聚合物( MIP)。用紫外分光光度法探索了不同功能单体与模板分子的结合能力,与功能单体丙烯酸( AA)相比,MAA 与DOP的结合能力更强,其最佳结合的物质的量比为6:1。考察 MIP 对 DOP、DPHP、邻苯二甲酸二甲酯( DMP)、邻苯二甲酸二丁酯( DBP)的选择吸附性能,发现该聚合物对 DPHP具有更高的选择吸附性。以制备的聚合物为固相萃取填料,结合 HPLC分析,考察了淋洗剂与洗脱剂的种类和用量对 DPHP 回收率的影响。将 DPHP 甲醇溶液加载至萃取柱后用1 mL甲醇-水(1:9,v/v)淋洗,5 mL甲醇-乙酸(9:1,v/v)洗脱,DPHP在分子印迹固相萃取( MI-SPE)柱上的回收率达到96.8%,而在非印迹固相萃取( NISPE)柱上的回收率仅为52.9%。将建立的 MISPE-HPLC方法应用于测定兔口服 DPHP后不同时间点兔血清中 DPHP的浓度,发现其血药浓度的最大值为5.88μg/mL,达峰值时间为4 h,DPHP加标回收率为90.0%~92.0%,相对标准偏差小于5%。

关键词: 虚拟模板 , 分子印迹聚合物 , 固相萃取 , 邻苯二甲酸二(2-丙基)酯 , 兔血清

甲基丙烯酸环氧丙酯-b-甲基丙烯酸十二氟酯嵌段共聚物的合成及在疏水涂层中的应用

朱冠南 , 孙建平 , 任强 , 汪称意 , 李坚 , 盛刚

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.04.003

采用连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICAR ATRP)合成了甲基丙烯酸环氧丙酯-b-甲基丙烯酸十二氟酯嵌段共聚物(PGMA-b-PDFHMA).然后将嵌段共聚物与纳米二氧化钛(TiO2)复合制备疏水涂层.通过凝胶渗透色谱、核磁共振仪、接触角、扫描电子显微镜等对嵌段共聚物及涂层进行了研究与表征.研究结果表明,采用ICAR ATRP法成功制备了甲基丙烯酸环氧丙酯-b-甲基丙烯酸十二氟酯嵌段共聚物.嵌段共聚物结构及嵌段共聚物与纳米粒子的比例对涂层疏水性有显著影响.当含氟嵌段共聚物的链段摩尔比为1∶0.10,含氟嵌段共聚物与TiO2质量比为0.5/1~10/1时,含氟嵌段共聚物接枝纳米TiO混合物制备的涂层表面的接触角可达150°.嵌段共聚物的含氟链段长度和涂层表面粗糙结构的差异是影响涂层疏水性的主要原因.

关键词: 嵌段共聚物 , 纳米二氧化钛 , 疏水 , 接触角

Ga2(SO4)3-凹凸棒型固体酸催化剂的制备及其对尼泊金酯合成的影响

李恩博 , 高贵军 , 孙喜龙 , 王春 , 侯占忠 , 吕爱敏

硅酸盐通报

采用凹凸棒负载Ga2(SO4)3制备了Ga2(SO4)3-凹凸棒型固体酸催化剂,对所制催化剂进行红外光谱、X射线衍射等表征,通过尼泊金酯的合成考察了催化剂的制备条件、催化活性、重复使用性以及反应动力学.结果表明,催化剂的较优制备条件是凹凸棒经8%硫酸溶液酸化处理,Ga2(SO4)3负载量25%,焙烧温度300℃,焙烧时间2.5h.在较优反应条件下,平均产率为92.1%.催化剂经过5次重复使用,产率仍不低于84.0%.动力学研究表明反应为二级反应,反应表观活化能为93.90 kJ/mol.

关键词: Ga2(SO4)3 , 凹凸棒 , 尼泊金 , 催化 , 动力学

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