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非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅶ. Pd-Sn催化剂的失活与再生

张光旭 , , 吴元欣 , 吴广文 , 何琲 , 李定或 , 王存文

催化学报

用MS-GC对Pd-Sn催化剂再生洗涤液进行了分析,用XPS和等离子光谱对催化剂活性组分Pd含量进行了检测,以了解催化剂在使用过程中表面的积碳、表面活性元素价态的变化及活性组分流失的情况. 结果表明,原料苯酚过多的吸附及Sn在催化剂表面上的富集而引起活性组分Pd浓度的相对下降,是造成催化剂失活的主要原因. 再生实验结果表明,用浓度为23%的丙酮洗涤液在60 ℃下进行洗涤,在300 ℃进行干燥,所得再生催化剂的活性较高. 此外,Ce的添加有利于延长催化剂的使用寿命.

关键词: , , 负载型催化剂 , 失活 , 再生 , 苯酚 , 碳酸二苯酯

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅳ. 活性组分及其负载方法对催化剂性能的影响

张光旭 , , 吴元欣 , 吴广文 , 李定或

催化学报

采用浸渍法、沉淀法、混烧法和溶胶-凝胶法制备了非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)所需的催化剂,对活性组分不同负载方法所得催化剂的比表面积和形貌进行了观测,并通过DPC合成实验评价了催化剂的催化性能. 结果表明,沉淀法所得催化剂的形貌及催化性能都比较好. 为了进一步寻找制备催化剂的适宜条件,就沉淀法所用的沉淀剂、活性物质及助剂对催化剂性能的影响进行了探讨. 结果表明,以NaOH为沉淀剂,以Na2PdCl4为活性物质,以Sn为助活性组分,其效果较好,DPC的选择性和收率分别可达93%和7.2%. 此外,还对反应后催化剂活性组分的流失及催化剂的活性进行了初步探讨.

关键词: 碳酸二苯酯 , 氧化羰基化 , 复合氧化物 , , 负载型催化剂

聚丙烯在超临界水中的降解反应初探

王军 , 沈美庆 , 宫艳玲 ,

高分子材料科学与工程

超临界水由于具有许多独特的性质,用超临界水作为化学反应的介质已受到人们广泛的重视,尤其是它可以使废塑料发生降解或分解.本文以聚丙烯在超临界水中的降解作为模型反应,研究了温度、压力、时间及水/聚丙烯等条件对该反应的影响,为今后聚丙烯及其它塑料废弃物在超临界水中的降解提供实验指导.

关键词: 超临界水 , 聚丙烯 , 降解反应

铜系催化剂上甲醇蒸气转化制氢过程的原位红外研究

李言浩 , , 苏旭 , 胡孔诚 , 郝树仁 , 程玉春

催化学报

用原位红外光谱法跟踪研究了不同条件下铜系催化剂上甲醇蒸气转化制氢反应的初始开车过程. 结果表明,反应过程中二氧化碳不是在一氧化碳之后产生的. 可以推断,铜系催化剂上的甲醇蒸气转化制氢过程不是先进行甲醇分解为一氧化碳和氢气,然后一氧化碳和水蒸气发生变换反应生成二氧化碳和氢气. 甲醇蒸气转化反应的主要过程是甲醇和水直接生成二氧化碳和氢气.

关键词: 甲醇 , 蒸气转化 , , 红外光谱 , 铜系催化剂 , 反应机理

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅰ. 载体制备方法对催化剂性能的影响

张光旭 , 吴元欣 , , 吴广文 , 李定或

催化学报

采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和冷冻干燥法,制备了LaxMnyPbzO复合型金属氧化物载体,并以PdCl2或Na2PdCl4的水溶液为浸渍液,通过浸渍方法制得固相催化剂,用于一步合成碳酸二苯酯. 用XRD,TEM及SEM对载体及催化剂进行了表征. 结果表明,三种载体的主要物相皆为La0.3Mn0.5PbO,溶胶-凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好,空隙率较大,活性组分分散度较高;溶胶-凝胶法制得的催化剂的催化性能较好,碳酸二苯酯选择性可高于99.5%.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 共沉淀法 , 冷冻干燥法 , 金属复合氧化物 , 碳酸二苯酯

超临界水中废塑料的化学回收

邱挺 , , 王军 , 王加宁

高分子材料科学与工程

论述了近年来废塑料在超临界水作用下的化学回收过程.介绍了超临界水的特性以及用超临界水对废塑料(PE、PP、PS)进行热解和部分氧化的工艺.以回收单体、油和气体.指出我国应大力加强对该领域的研究.

关键词: 超临界水 , 化学回收 , 白色污染 , 废塑料

超临界水降解聚苯乙烯及其混合塑料

, 樊丽华 , 侯彩霞

高分子材料科学与工程

对聚苯乙烯(PS)和聚苯乙烯(PS)与聚丙烯(PP)的混合塑料进行了超临界水降解实验.考察了原料配比、反应温度、反应时间对降解反应的影响,确定了适宜的超临界水降解PS及PS/PP混合塑料的反应条件.实验结果显示,超临界水可将PS及PS/PP混合塑料降解为液态油状物.PS可在380 ℃、1 h内完全降解;PS/PP(质量比7/3)可在390 ℃、1 h内完全降解.提高反应温度或延长反应时间均可促进降解反应的发生.

关键词: 超临界水 , 降解 , 聚苯乙烯 , 聚丙烯 , 混合塑料

城煤矿天然焦-CO2气化特性研究

庞克亮 , 向文国 , 赵长遂 , 李振中

工程热物理学报

在热重分析仪上研究城煤矿天然焦-CO2气化反应特性:比较了不同温度下天然焦与原煤的气化特性,考察了气化反应温度、气化介质CO2流量和操作压力对天然焦-CO2气化反应特性的影响.结果表明:城煤矿天然焦与原煤的气化特性比较接近,略高于原煤;气化温度对气化反应影响显著;气化温度1000℃、试样质量10 mg左右、常压气化条件下,气化反应气体流量达到60 mL/min时,才基本消除外扩散的影响;随着气化压力的增加,气化反应速率增加,天然焦试样碳转化率增加,同一反应时刻,随压力的增加,试样碳转化率的增加并不呈线性,在较高压力下,压力对二氧化碳与城煤矿天然焦的还原反应的影响较弱.

关键词: 天然焦 , 气化 , XRD , 热重法 , 催化剂

耐火可塑料夏值的测定

曹喜营 , 张三华 , 石会营 , 王金相 , 洪彦若 , 李再耕

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2009.06.015

采用特级矾土、黏土为主要原料,液体磷酸盐做结合剂,制备了6种满足不同施工方式的w(Al2O3)>70%的高铝可塑料,并采用夏值测定仪测定了可塑料的可塑性.结果表明:夏值测定法可以用于耐火可塑料的可塑性测定,而且其检测范围更宽,可测定采用橡皮锤人工捣打或风镐机械捣打等不同施工方式的可塑料的可塑性.橡皮锤人工捣打可塑料的夏值范围为1.36~3.74 MPa,风镐机械捣打可塑料的夏值范围为7.1~22 MPa.

关键词: 耐火可塑料 , 夏值 , 可塑性 , 施工方法

环氧胶粘剂的改性研究

侯力 , 王丽洁 , 王艳萍

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2003.05.007

为缩短桐环氧胶粘剂的固化温度和时间,对粉云母带用桐环氧胶粘剂配方进行研究,探索了新型固化促进剂对胶粘剂固化速度及温度的影响.用该促进剂配制的环氧胶粘剂具有凝胶时间短、介质损耗小、固化温度低绝缘性能好等特点,明显降低了能耗.

关键词: 环氧胶粘剂 , 固化促进剂 , 性能

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