黎林清
,
张爱平
,
李军
,
董晓丽
,
吕迎
,
张毅
,
高爽
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00747
合成了4种金属的四羧酸酞菁金属(Metal Phthalocyanine Tetracarboxylic Acid,M-PTC)配合物,利用红外光谱、紫外光谱及X射线晶体衍射分析对配合物结构进行了表征.以其作为催化剂,开展了以分子氧为氧源的烯烃环氧化的研究.考察了反应体系中溶剂、温度、时间、溶剂用量、共还原剂用量以及催化剂用量对反应的影响.其中Fe-PTC催化活性最好,在n(环辛烯)∶n(催化剂)∶n(共还原剂)=4∶0.002 5∶16、溶剂(1,2-二氯乙烷)12 mL、温度45℃和反应时间5h条件下,环辛烯转化率达到100％,环氧环辛烷的选择性为91.1％,催化剂活性TON值达到1457.催化剂循环使用7次后,其结构和活性无明显变化.
关键词:
烯烃
,
催化环氧化
,
四羧酸酞菁金属
,
分子氧
陈佳琦
,
高爽
,
李军
,
吕迎
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60254-9
以钒基化合物为催化剂,在TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)存在下,能形成快速催化分子氧氧化苯制苯酚的催化体系.在反应过程中,由类似芬顿试剂反应过程生成的羟基自由基亲核进攻苯环,形成羟基环己二烯自由基；该羟基氢可在TEMPO存在的催化体系中消除,同时苯环氢可立即转移至氧原子而生成苯酚.在以[(CH3)4N]4-PMo11VO40为催化剂的体系中,反应1h苯酚收率可从不加TEMPO时的1.2％提高到8.4％;而以V-AIPO5为催化剂时,苯酚收率可从不加TEMPO时的5.0％提高到9.5％,且选择性均较高.
关键词:
2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基
,
钒
,
苯
,
羟基化
,
分子氧
,
苯酚
赵公大
,
李军
,
张恒耘
,
吕迎
,
奚祖威
,
高爽
催化学报
通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应. 在反应温度65 ℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果. 实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86.5%, 催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.
关键词:
磷钨杂多酸盐
,
可逆负载催化剂
,
氯丙烯
,
环氧化
,
环氧氯丙烷
张恒耘
,
吕迎
,
李军
,
高爽
,
奚祖威
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00328
以原位H2O2为氧源,在新型反应控制相转移催化剂(RCPTC)作用下丙烯环氧化反应中,考察了反应温度、反应时间、H2O2浓度和催化剂浓度对反应性能的影响.结果表明,在适宜的反应条件下,RCPTC催化剂循环使用5次后,环氧丙烷产率仍维持在85.6%以上,且催化剂循环反应3次后,其组成趋于稳定.
关键词:
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
,
磷钨杂多酸盐
,
反应控制相转移催化
,
过氧化氢
杨小格
,
张生军
,
李萌
,
奚祖威
,
高爽
催化学报
采用廉价的季铵盐[C16H33(CH3)3(70%)+C18H37(CH3)3(30%)]N+Cl-(简记为Q+Cl-)代替[C5H5NC16H33]+Cl-作为相转移剂,制备了一种新型的反应控制相转移催化剂,详细考察了制备过程中各因素对催化剂性能的影响,确定了适宜的催化剂制备条件,同时对催化剂的 31P NMR上的各峰进行了归属. 研究结果表明,在1-辛烯环氧化反应中,催化剂各组分在双氧水作用下能够相互转化形成合适比例的多组分复合催化剂,催化活性较高,但任一组分单独作用时催化活性则较低.
关键词:
磷钨杂多酸季铵盐
,
相转移催化剂
,
31P
,
NMR
,
1-辛烯
,
环氧化
张爱平
,
高爽
,
徐杰
,
奚祖威
,
胡信全
催化学报
以过氧化氢为氧源,磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,研究了α,β-不饱和酮的环氧化反应,考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间以及底物浓度等因素对环氧化反应的影响. 结果表明,在适宜反应条件下,过氧化氢/磷钨杂多酸季铵盐催化体系可以催化α,β-不饱和酮环氧化,得到相应的环氧化合物,并能取得较好的结果. 其中, 4-甲基-3-戊烯-2-酮的环氧化合物的产率达到了87%.
关键词:
α,β-不饱和酮
,
环氧化
,
磷钨杂多酸季铵盐
侴晓玉
,
李军
,
张生军
,
徐占林
,
高爽
,
奚祖威
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.023
以O2气为氧源,在无溶剂无引发剂条件下,研究了非催化剂体系中环辛烯环氧化反应,并考察了反应温度、时间、压力、自由基引发剂以及自由基阻聚剂对环辛烯环氧化反应的影响. 实验结果表明,在无催化剂条件下,当反应初压0.60 MPa,反应时间2.0 h时,在140 ℃的较高温度下,以分子氧为氧源,环辛烯的转化率为44.5%,环氧环辛烷的选择性可达到64.4%.
关键词:
环辛烯
,
分子氧
,
环氧化
,
自由基
,
环氧环辛烷
刘军辉
,
李军
,
张爱平
,
刘俊龙
,
高爽
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90780
研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化H2O2直接氧化苯乙烯制环氧苯乙烷的反应,考察了溶剂、H2O2用量、催化剂用量、反应温度、时间、苯乙烯浓度等因素对反应的影响. 获得的适宜的反应条件为:乙酸乙酯为溶剂,n(苯乙烯):n(H2O2):n(催化剂)=300:300:1,反应温度60 ℃,反应时间6 h,反应液中苯乙烯质量分数为10%. 在该条件下,苯乙烯的转化率为85.5%,环氧苯乙烷的选择性为84.9%. 催化剂可过滤回收,循环使用2次后的活性无明显下降.
关键词:
反应控制相转移催化
,
苯乙烯
,
环氧化
陈佳琦
,
李军
,
张毅
,
吕迎
,
高爽
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00367
采用水热法合成了V-AlPO5分子筛催化剂,通过XRD表征确定其具有AlPO-5微孔分子筛的晶体结构.不同合成条件对V-AlPO5分子筛的催化活性有一定影响,优化合成条件下制备的V-AlPO5分子筛,在以过氧化氢为氧化剂的苯羟基化制苯酚反应中表现出较佳的催化活性.反应温度55℃,乙腈6mL,苯10 mmol,质量分数35％过氧化氢15 mmol,氧化剂用量0.2g,共还原剂抗坏血酸0.2g,反应24h,苯酚收率可达16.1％,选择性为86.8％.
关键词:
苯
,
苯酚
,
分子筛
,
V-AlPO5
,
羟基化
,
过氧化氢
