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氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O液相生成反应的热动力学

周春生 , 范广 , 陈三平 , 胜利

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.04.011

合成了6种固态氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O((1)M=Mn,m=2,n=3;(2)M=Co,m=2,n=7;(3)M=Ni,m=2,n=0;(4)M=Cu,m:1,n=0;(5)M=Pb,m=1,/7,=3;(6)M=Zn,m=1,n=1;ATZ=5,5'-偶氮四唑,bpy=2,2'-联吡啶).对它们的结构和性能进行了表征.用RD496-CK2000微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变分别为:△rHc(1)=241.245 4-0.060 kJ/mol,△rHθ≠(2)=-256.875±0.050 kJ/tool,△rHθm.(3)=-265.172±0.038 kJ/mol,△rHθm:(4)=-236.538±0.038 kJ/tool,△rθm(5)=-249.698±0.038 kJ/mol,△rθm(6)=-185.072±0.048 kJ/tool.通过试验测定得到的所有液相反应的△rθm均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学.改变温度研究了液相生成反应的热动力学,利用反应热化学数据和动力学方程结合热动力学实验数据计算了活化焓(△Hθ≠)、活化熵(△Sθ≠)、活化自由能(△Gθ≠)、表观反应速率常数(k)、表观活化能(E)、指前常数(A)和反应级数(N).

关键词: 氮含能配合物 , 液相生成反应 , 热动力学

FeCrSiB合金激光熔敷中对流传质研究

杨洗陈 , 郑天禧 , 张乃坤 , 钟敏霖 , 林玉驹 , 胜利

金属学报

在FeCrSiB合金激光熔敷层中观察到对流图案,研究了光束对称性、基材对熔层稀释等与对流之间的关系,发现了对流引起的宏观偏析,理想的激光熔敷应具有低稀释率(<5%)

关键词: 激光熔敷 , convection , mass transfer

基于再生纤维素基质组装的氨基硅膜形貌及其定向排列方式

安秋凤 , 胜利 , 王前进 , 李临生

材料导报

用原子力显微镜AFM、光电子能谱仪XPS等研究了组装在再生纤维素基质(cel)表面的N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷(ASO-1)的膜形貌、表面相化学组成及疏水性.结果发现,受基质表面不平整性的影响,组装在cel表面的氨基硅膜(ASO-1/cel),微观上会表现出一种类似于基质的粗糙形貌.而XPS分析和接触角测定结果表明,ASO-1/cel表面强烈疏水,在其表层明显存在由氨基硅ASO-1所产生的Si2p、Cls、Nls和Ols XPS峰.据此推测,ASO-1在cel表面的定向排列成膜方式为:硅甲基朝外伸向空气、Si-O偶极键以及极性氨基指向基质界面.

关键词: 氨基硅 , 膜形貌 , 再生纤维素 , 定向排列方式 , 疏水性

固态配合物RE(C5H8NS2)3(C12H8N2)的光谱性质

孟祥鑫 , 陈三平 , 焦宝娟 , 胜利

中国稀土学报

在无水乙醇中, 合成了组成为RE(C5H8NS2)3(C12H8N2) (RE=La, Pr, Nd, Sm~Lu) 的固态配合物. IR光谱表明配合物中稀土离子(RE3+)与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDC)中的硫原子和1, 10-邻菲咯琳(o-phen) 中的氮原子均双齿配位; UV光谱显示配合物中o-phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程, 配合物的最大吸收与o-phen相比有微小的红移; FS光谱表明配合物Sm(C5H8NS2)3(C12H8N2)和Eu(C5H8NS2)3(C12H8N2)具有很强的荧光性质.

关键词: 无机化学 , 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 , 1,10-邻菲咯琳 , 固态配合物 , 光谱表征 , 稀土

羧基化聚醚有机硅及其构筑的超分子膜

安秋凤 , 胜利 , 杨刚 , 王前进 , 黄良仙

材料导报

利用Si-H封端的聚二甲基硅氧烷(PHMS)与烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F6)的硅氢化加成反应合成聚醚-b-聚硅氧烷中间体(PESO),再用马来酸酐对其进一步改性,合成了羧基化聚醚有机硅(CPES),用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)确认了CPES的结构,然后用原子力显微镜(AFM)对基于CPES及其构筑的超分子膜形貌进行了研究.结果表明,由CPES与N-β-氨乙基γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷(ASO-1)在乙酸乙酯稀溶剂介质中自组装构筑的超分子膜CPES/ASO-1,其形貌完全不同于结构基元CPES与ASO-1,在其表面不仅有众多细小亮斑存在,而且还分布有一定数目形体较大、环形亮斑套有小亮斑的分子聚集体.其原因可能是离子化后的CPES胶束在ASO-1分子周围发生单层或多层吸附、团聚而产生的.

关键词: 羧基化聚醚有机硅 , 聚硅氧烷 , 氨基硅 , 超分子 , 形貌

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