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镁铝混合氧化物负载镍催化剂上液化石油气的预重整

王新星 , 汪学广 , 尚兴付 , 聂望欣 , 邹秀晶 , , 丁伟中

催化学报 doi:10.3724/SE.J.1088.2012.20138

采用共沉淀-浸渍法并在较低温度(400~700℃)下焙烧制备了镁铝混合氧化物(MgmAl)负载的Ni催化剂.X射线衍射和程序升温还原结果表明,Ni物种高度分散于催化剂表面,没有形成尖晶石NiAl2O4.在650℃可被还原成金属Ni纳米晶粒,在400℃和较低水/碳摩尔比(S/C=2)条件下表现出较好的催化液化石油气(LPG)重整反应性能.详细考察了Mg/Al摩尔比、Ni负载量、载体和催化剂的焙烧温度对催化剂活性和稳定性的影响,结果表明,由500℃焙烧的Mg1.25Al载体负载的15%Ni催化剂,并于500℃焙烧时,在LPG重整反应中表现出最优的性能,尽管它比高温(≥800℃)焙烧制备的Ni/MgmAl催化剂更易积炭,催化活性和稳定性有所下降,但由于还原温度较低,在交通和小规模供电的燃料电池领域更具实际应用意义.

关键词: 镍催化剂 , 镁铝混合氧化物 , 液化石油气 , 预重整 , 水蒸气重整

低水碳摩尔比条件下液化石油气高效预重整的Ni/CeO2/Al2O3催化剂

李林 , 汪学广 , 沈葵 , 邹秀晶 , , 丁伟中

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60066-8

采用硝酸镍和硝酸铈水溶液共浸渍薄水铝石制备了Ni/CeO2/Al2O3催化剂,并将其用于低水碳摩尔比条件下商用液化石油气(LPG)预重整反应.考察了Ni含量和反应温度对催化剂性能的影响.结果表明,在300~400℃和水碳摩尔比为1.0的条件下.该催化剂具有很高的催化LPG预重整反应活性.15%Ni/CeO2/Al2O3催化剂在350℃,3 000ml/(g·h)和水碳摩尔比1.0的条件下,反应105h后LPG转化率和产气组成均保持不变,表现出较高的稳定性.反应后催化剂表面没有明显的积炭.

关键词: , 氧化铈 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 液化石油气 , 预重整

用IBX对醋酸去氢表酮选择性脱氢合成3β-乙酰氧基-甾-△5,15-二烯-17-酮

贺诗华 , WANG Chun-Ting

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.08.028

以醋酸去氢表酮为起始原料,于温度为65~70℃的DMSO-甲苯混合溶剂中,反应时间为22 h,利用二碘酰基苯甲酸(IBX)对醋酸去氢表酮的选择性脱氢简便高效地合成了曲螺酮关键中间体3β-乙酰氧基-甾-△4,15-二烯-17-酮;探讨了IBX与醋酸去氢表酮的摩尔比对目标化合物的收率影响.实验表明.在n(IBX):n(醋酸去氢表酮)=1.5∶1.0时,目标化合物的收率最佳,达到73%.目标化合物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析测试技术确证了其化学结构.

关键词: 醋酸去氢表 , IBX , β-乙酰氧基-甾-△5 , 15-二烯.酮 , αβ-不饱和羰基甾体 , 中间体

3β-羟基甾-4-烯-6,17-二酮的合成

江敏 , 崔鹏 , 于涛 , 杨帆 , 汤杰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.12.028

去氢表酮醋酸酯经过氧甲酸环氧化、高碘酸开环、IBX氧化、脱水和碱性水解等5步反应,以55%的总收率合成得到了非雄性激素芳香化酶抑制剂3β-羟基甾-4-烯-6,17-二酮.在环氧化反应中,利用价廉、易制备的过氧甲酸以几乎定量的收率得到了环氧化合物.使用IBX氧化邻二醇,以98.5%的收率得到氧化产物,避免了使用处理困难并且污染环境的铬试剂.

关键词: 3β-羟基甾烯二酮 , IBX , 合成

3β-羟基甾-4-烯-6,17-二酮合成的一种新方法

张晓佳 , 崔建国 , 李莹 , 范建春

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90429

以去氢表酮(1)为原料,经过氯铬酸吡啶(PCC)氧化得到甾-4-烯-3,6,17-三酮(2),然后在Co2+存在下用NaBH4还原,得到芳香酶的强效抑制剂3β-羟基甾-4-烯-6,17-二酮(3). 与文献合成方法相比,反应步骤缩短,反应产率提高. 化合物3的结构经NMR和IR测试技术进行了表征,与文献结果一致.

关键词: 去氢表 , 3β-羟基甾烯二酮 , 合成

复合材料机翼棒气动弹性优化设计

肖志鹏 , 万志强 , 杨超 , 吕斌

复合材料学报

针对气动弹性结构,利用遗传-敏度混合算法开展棒优化设计.以大展弦比复合材料机翼的棒气动弹性结构优化设计为例验证了棒设计方法的适用性和有效性,比较了棒结构优化设计与传统优化设计的区别.研究结果表明:在设计变量存在不确定性的情况下,考虑棒性约束优化得到的结构较传统优化结构具有更好的抗干扰性;但棒性的满足是以增加结构质量为代价的,棒性要求越高,结构增重越明显.

关键词: 气动弹性 , 棒结构设计 , 混合算法 , 复合材料 , 配平 , 颤振

简便高效合成15β,16β-亚甲基-甾-5-烯-3β-醇-17-酮

贺诗华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.04.008

采用对甲苯磺酸(pTsOH)和i氟乙酸(TFA)为催化剂,邻碘酰苯甲酸(IBX)为氧化剂,于40-45℃,在T01.DMSO混合溶剂中,将醋酸去氢表酮选择性脱氢,简便高效地制备了3β-乙酰氧基.甾-5.15-二烯-17-酮(I),产率分别为77%和89%.本合成线路有效避免了经溴代脱溴和发酵等合成线路反应繁多、试剂毒性大、成本高以及单纯IBX选择性脱氢反应温度高、反应时间长等不足.然后将化合物I在碱性条件下水解得到3β-羟基.甾-5,15-二烯-17-酮(Ⅱ),产率92%.最后将化合物Ⅱ与碘化三甲基氧化锍进行迈克尔共轭加成制得目的物15β,16β-亚甲基.甾-5-烯-3β-醇-17-酮(Ⅲ),产率89%.中间体和目的物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氧谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.

关键词: 醋酸去氢表 , IBX , 15β , 16β-亚甲基-甾烯-3β-醇酮 , α , β-不饱和羰基甾体 , 中间体

兰多糖对水泥净浆性能的影响

黄政宇 , 李姗姗

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.18.025

主要研究一种新型微生物多糖——普兰多糖(Pullulan)对新拌水泥浆体性能的影响,对比分析了不同掺量的普兰多糖对水泥净浆标准稠度用水量、凝结时间、流动度和Zeta电位的影响,以及对硬化水泥浆体力学性能的影响.研究表明:普兰多糖增大了水泥浆体标准稠度用水量,延长了水泥的凝结时间;随着普兰多糖掺量的增加,新拌水泥浆体的初始流动度降低,但随着时间的延长,流动度不降反升;普兰多糖的掺入降低了水泥浆体的Zeta电位,0~13 min内,Zeta电位值极度不稳定,然后趋于平稳状态;普兰多糖与减水剂(PC)复掺后,随着普兰多糖掺量的增加,水泥浆Zeta电位发生了复杂的变化过程;普兰多糖对硬化水泥浆体的抗压强度无明显不利影响.

关键词: 兰多糖 , 水泥浆体 , 凝结时间 , 流动度 , Zeta电位

流体的格尼森数及其对状态方程的检验

于琦 , 黄永华

低温物理学报

尼森数是一个无量纲的热力学参数,通常被用来描述固体的热力学性质.由于其对流体的临界点不敏感,它对于检验非理想流体的热力学性质也有指导意义.本文通过计算多种流体在不同温度和压力下的格尼森数,发现其数值在宽广区域里变化稳定,进而论述了格尼森数与其他热力学参数的关系.以PR方程和BWR方程为例,阐述了格尼森数对于检验状态方程完善性的标尺性作用.

关键词: 非理想流体 , 尼森数 , 状态方程 , 热力学参数

脱氧胆酸改性普兰多糖纳米粒子制备与表征

史艳萍 , 李学敏 , 陈宝泉 , 黄玉平 , 张其清

功能材料

通过酯化反应将脱氧胆酸偶联于普兰多糖骨架形成具有两亲性的普兰多糖衍生物(DP),采用纳米沉淀法制备纳米粒子(DPNs),考察制备条件对纳米粒子性质影响,为进一步将其作为药物载体的研究提供基础。衍生物DP结构通过FT-IR和1 H NMR表征,DPNs经透射电镜、动态光散射仪和zeta电位仪表征检测。获得不同取代度脱氧胆酸改性普兰多糖衍生物,制备得到的纳米粒子呈球形,表面光滑规整,平均粒径100~300nm,zeta电位在-20mV左右。脱氧胆酸改性普兰多糖衍生物通过纳米沉淀法能制备出纳米粒子,颗粒性质受制备条件影响。

关键词: 脱氧胆酸 , 兰多糖 , 纳米粒子 , 纳米沉淀法 , 自组装

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