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铁锈物理化学 (Ⅰ)穆斯堡尔内转换电子谱研究取自海水的低合金钢上的阻挡层铁锈

陈俊明 , 蔡振月 , 王志杰 , 王才虎 , 张厚增 , 胡文祥 , 俞方华 , 张桂林

中国腐蚀与防护学报

以穆斯堡尔内转换电子谱第一次测定了海水腐蚀后两种不同耐蚀性低合金钢试样的阻挡层铁锈的组成。测定结果表明,在空气中曝露后,两种钢的阻挡层铁锈基本上相同,即皆由约80%β-FeOOH和约20%γ-FeOOH所组成。对这样结果所引起的一些问题,例如合金元素在腐蚀过程中的作用,沉积层铁锈的形成等进行了讨论。提出离海水后的试样不同于在海水中腐蚀着的试样,前者由于氧化、脱水、时效等原因,其阻挡层铁锈实际上只残存终态相,而消失在海水中所具有的中间态相。

关键词:

用RBS和RNR研究表面涂覆CeO_2对Fe-25Cr合金高温氧化的影响

俞方华 , 潘浩昌 , 沈嘉年 , 杨国华 , 李铁藩 , 朱德彰 , 陈寿面 , 曹建清 , 曹德新

中国腐蚀与防护学报

<正> 一、引言许多研究结果表明,将微量 Ce、Y、Hf 和 Th 或其氧化物添加于形成 Cr_2O_3保护层的 Fe~Cr 系合金中可以大大提高抗氧化性能。一些结果还表明,把这些活性元素的氧化物用涂覆方法或溅射方法作用合金表面,合金的抗氧化性能也同样可以得到改善。尽管已有许多模型试图解释这种活性元素的作用,但迄今为止,还没有一个为人们所普遍接受。

关键词:

铁锈物理化学 Ⅱ、穆斯堡尔内转换电子谱研究低合金钢在模拟海水中的阻挡层铁锈

陈俊明 , 王志杰 , 蔡振月 , 王才虎 , 张厚增 , 俞方华 , 胡文祥

中国腐蚀与防护学报

低合金钢在3.5%NaCl中恒电位阳极极化能模拟在海水中腐蚀时各微区部位的电化学过程。用这种加速方法可以增加发生在各微区上的中间产物的相对含量。作者应用穆斯堡尔效应探测到这些微量中间产物,从而掌握目前还不能直接测定的,在海水中试样上阻挡层铁锈的相组成。研究结果表明,不同低合金钢具有不同的阻挡层铁锈相组成,它们除了都具有海水腐蚀后试样所持有的β-,γ-FeOOH终态相外,还分别具有不同组份的,呈微晶或无定形的一类似于绿锈Ⅰ,Fe_2(OH)_3Cl等的中间态铁锈。这些中间态铁锈在空气中极易氧化、脱水、时效,并根据不同条件,分别逐步转变成终态相FeOOH和Fe_3O_4等。合金中含有Ni,Cr可以抑制早期中间态相的形成,但Ni,Cr却会促使后期于局部地区形成另一些中间态相。因此含Ni,Cr低合金钢虽早期在一般腐蚀方面具有较好的抗蚀性,但在后期在局部腐蚀方面则会导致耐蚀性大大降低。根据穆斯堡尔谱学和腐蚀电化学,作者阐明了合金元素的作用,澄清了某些看法并初步提出发展和评定耐海水腐蚀低合金钢的途径。

关键词:

CEMS、AES和XPS研究361钢中Mo在抗高温高压水应力腐蚀中的作用

俞方华 , 陈传民 , 周福根 , 胡文祥 , 陈俊明

中国腐蚀与防护学报

用内转换电子穆斯堡尔谱(CEMS)、俄歇电子能谱(AES)和X-光电子能谱(XPS)研究比较了316和321两种奥氏体不锈钢在含Cl~-2000ppm,含O_28~9ppm高温水中应力腐蚀开裂前后的氧化膜结构及其元素分布,发现合金氧化膜层组成和结构与其抗应力腐蚀性间有一定的对应关系。合金元素Mo在一定条件下与介质作用形成Fe_2(MoO_4)_3相。Mo能控制铁的氧化物相,降低Cr的过钝化溶解速率以及抑制Cl-向膜穿透,起着延长应力腐蚀孕育期的作用。所得结果为阐明含Mo的316钢较不含Mo的321钢有较高的抗应力腐蚀性、以及两者有不同的SCC断口形貌提洪论据。文中还根据合金热力学的作用进一步作了讨论。

关键词:

γ辐照对CuZnAl形状记忆合金影响的研究

张桂林 , 徐峰 , 刘文宏 , 俞方华 , 王景成 , 邵自昌

金属学报

用透射电子显微镜和正电子湮没等分析手段,研究了CuZnAl形状记忆合金的γ辐照效应,此合金经一定剂量的γ辐照后,马氏体转变温度明显提高,而形状记忆功能仍保持不变。

关键词: γ射线辐照 , shape-memory alloy , martensitic transformation temperature

活性元素Y和Ce对Fe-25Cr-40Ni合金高温氧化的影响

俞方华 , 杨国华 , 韩荣典 , 翁惠民 , 沈嘉年

金属学报

用离子背散射和慢正电子束研究了活性元素Y和Ce对Fe-25Cr—40Ni合金在高温初期氧化动力学、氧化膜表层成份和微观缺陷结构的影响,实验结果表明了微量活性元素(≥0.05%)在高温氧化初期显著减少了合金的氧化速率,有效地促进了Cr_2O_3的生长,抑制了Fe和Ni氧化物的形成,改善了氧化膜的微观结构,活性元素结合进入氧化膜并在外层膜中(约几十nm)富集,活性元素Ce抗氧化机理不同于Y,Ce使合金氧化膜的空位缺陷显著降低,主要控制了阳离子沿晶格空位向外扩散,而含Y合金由氧化初期主要控制阳离子沿晶格扩散转变为主要控制阳离子沿晶界向外扩散。

关键词: 离子束背散射 , slow positron beam , high temperature oxidation , reactive element , FeCrNi alloy

ERD和PAS研究微量硼对搪瓷钢捕氢的影响

俞方华 , 潘浩昌 , 曹建清 , 郑万辉 , 朱德彰

金属学报

用弹性反冲探测(ERD)和正电子湮没寿命谱(PAS)测量了含硼和不含硼钢的充氢曲线和释氢曲线.结果表明含硼钢充氢速率比不含硼钢大4倍多,前者充氢以缺陷捕获氢为主,而后者充氢以溶解氢为主.220℃释氢时不含硼钢中的释氢速率比含硼钢大约3倍,同时220℃释氢使含硼钢中的氢峰向表面移动了25nm,而不含硼钢约移动50─90nm.表明微量硼能阻止热释氢向搪瓷层/钢界面扩散和积聚,从而防止可能产生的鳞爆现象.

关键词: 微量硼 , hydrogen in steel , ERD , PAS , releasing hydrogen

敏化1Cr18Ni9Ti不锈钢在高温高压水中应力腐蚀破裂的研究

陈俊明 , 周福根 , 俞方华

金属学报

从环境角度研究了敏化1Cr18Ni9Ti不锈钢在高温水中的腐蚀行为.研究指出,在一定浓度Cl~-和(或)O_2存在情况下,在酸性和中性高温高压水中都会出现应力腐蚀破裂.断口电子金相表明,在氯离子为主的环境中,破裂系晶间型;在氧为主的环境中,破裂系以解理为主的混合型.给出了1Cr18Ni9Ti在高温水中腐蚀的表观和真实动力学曲线,表明腐蚀包含溶解和湿氧化两部分,而以湿氧化为主.借Mossbauer内转换电子谱研究了氧化膜结构与腐蚀的关系,指出在一般腐蚀条件下,膜的主要组分为Fe_3O_4,而在应力腐蚀条件下,膜的主要组分为Fe_2O_3,并且系Fe_2O_3和Fe_3O_4多层重叠结构.当水中添加了一定量的硼,在氧化膜中会局部出现FeBO_3相,既不会引起也不会抑制应力腐蚀.硼的这种“惰性”作用和膜结构中Fe_3O_4相的非化学计量比,膜具有阴离子选择性有关.根据腐蚀电化学,认为应力腐蚀系发生在钝化/过钝化区域,增高Cl~-或O_2含量,从不同角度都会使合金的电位接近过钝化区.Cl~-的作用在于改变阳极极化曲线,O_2的作用在于改变阴极极化曲线.在含Cl~-水中,晶界TiC的迅速溶解是应力腐蚀的主要原因,而在含氧水中,晶粒Fe-Cr-Ni中Cr的选择性溶解是应力腐蚀的主要原因.在分析应力腐蚀的特征后,指出应力既是某些严重腐蚀点形

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