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青铜器腐蚀问题的辩证分析

冯丽婷 , 苏畅 , 冯绍彬 , 李振兴

腐蚀科学与防护技术

应用矛盾的对立统一法则, 分析了青铜器在整个生命周期中的腐蚀特点. 结果表明腐蚀可分为服役期、埋藏期和出土后的加速腐蚀期三个阶段. 在埋藏期逐渐形成了由腐蚀产物和表面层组成的高效氧电极和青铜电极组成的复杂的原电池腐蚀体系. 重点讨论了青铜器出土之后, 这一腐蚀体系被启动和加速的特点. 提出了加速青铜器腐蚀的多孔氧电极催化机理.

关键词: 辩证法 , bronze , corrosion and protection , theory innovation

电沉积与铁基体电位活化的增强拉曼光谱研究

冯绍彬 , 刘清 , 冯丽婷 , 包祥

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2007.01.003

为探讨电沉积初始过程对电镀层结合强度的影响,采用循环伏安法和表面增强拉曼(SERS)光谱研究了光亮铁电极在5%KCl溶液中表面氧化物随电位负移的还原过程,并应用循环伏安法和恒电流电位-时间法研究了氰化物镀铜体系铁基体的电位活化现象和电沉积初始过程.结果表明,在电位-0.9 V时,特征波数为424 cm-1和499 cm-1的Fe3O4谱峰消失,电位-1.2 V时,特征波数671 cm-1的FeO、谱峰明显降低,说明Fe3O4和FeO在不同电位下依次实现还原过程.循环伏安曲线在-0.9 V及-1.2 V附近也依次出现了铁氧化物的还原电流平阶.在氰化物镀液中,铜的析出电位(约-1.4 V)负于铁表面氧化物的还原电位,电极过程首先实现铁表面氧化物的还原,随后铜沉积在活化的铁基体上.

关键词: 电沉积 , 电位活化 , 铁电极 , 表面增强拉曼光谱

青铜器加速腐蚀的多孔氧电极研究

冯丽婷 , 刘清 , 包祥 , 冯绍彬

中国腐蚀与防护学报 doi:10.3969/j.issn.1005-4537.2006.03.012

用具有适当空隙的电镀Cu-Sn-Pb三元合金作为青铜器模拟试片.应用腐蚀膏试验和微电极测试,研究了氯化亚铜(CuCl)、碱式氯化铜[Cu2Cl(OH)3]和碱式碳酸铜[Cu2(OH)2CO3]等腐蚀产物对氧的去极化反应的影响.以上述铜盐为活性物质制备出多孔氧电极,与青铜试片在3%NaCl溶液中组成腐蚀原电池,进行了阴极极化曲线测试,并进行以CuCl为活性物质的氧电极的恒电流放电和恒电阻放电测试.结果表明CuCl使试片的腐蚀速度高出其它二价铜盐两个数量级,对氧的去极化反应催化活性最高,氧电极的放电性能稳定并且模拟了被称为"粉状锈"主要成分的Cu2Cl(OH)3的生成过程.提出了加速青铜器小孔腐蚀的多孔氧电极机理.

关键词: 青铜器 , 腐蚀 , 多孔氧电极

铜铁界面含氧层对镀层结合强度的影响

冯绍彬 , 商士波 , 冯丽婷 , 包祥 , 张经纬 , 李宗慧

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2005.06.002

镀层与基体界面间含氧层的存在,影响电镀层与基体之间金属键的形成,进而影响镀层的结合强度.用氰化物和焦磷酸盐两种工艺在铁片上镀铜,对镀层进行恒电流极化,并以氩离子深度刻蚀和X射线光电子能谱相结合的方法进行检测.电沉积初始电位-时间曲线显示,两种镀铜工艺,结合强度好的出现了基体表面的还原活化电位平阶,结合强度差的焦酸盐镀铜未出现活化就发生了金属的电沉积,而且铜镀层与基体界面含氧量有增高的现象.铜镀层与铁基底界面间含氧层的存在是影响镀层结合强度的主要原因.通过控制金属电沉积初始电位可提高镀层的结合强度.

关键词: 镀铜 , 镀层 , 结合强度 , 氧化层

推行清洁生产,迎接新的挑战--论实施“清洁生产促进法”是推动电镀业可持续发展的最佳选择

冯绍彬 , 孙喜莲 , 冯丽婷 , 商士波

电镀与涂饰 doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2003.06.019

介绍了清洁生产的基本概念及"清洁生产促进法",阐述了电镀业推行清洁生产的意义、基础、工作程序及实施步骤.实施清洁生产能给电镀企业带来良好的经济效益和环境效益.

关键词: 清洁生产 , 电镀

铜及其合金的表面钝化-涂装抗蚀性能的电化学测试

冯绍彬 , 商士波 , 包祥 , 冯丽婷

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2005.01.023

表面钝化与涂装工艺相结合可显著提高铜及其合金的防腐性能.采用电化学工作站对涂层腐蚀电流进行定量测量,其结果显示,常规的涂装试样,在3% NaCl盐水溶液中浸泡1天,测得腐蚀电阻(Rc)为3.56×105Ω.钝化处理后再涂装的试样测试结果为无穷大.盐水浸泡5天后,前者95%表面受到不同程度的腐蚀,后者仍然正常.后者浸泡15天的腐蚀电阻为2.31×106Ω,仍高于前者浸泡1天的数据.钝化涂装工艺可用于室外及抗腐蚀性能要求较高的铜及其合金制品的表面防护装饰.

关键词: 苯骈三氮唑 , 钝化 , 涂装 , 腐蚀电阻

氧电极的催化、阻化作用及其对金属腐蚀的影响

冯丽婷 , 苏畅 , 冯绍彬 , 郭超莹

材料保护

金属在大气中的腐蚀是发生在三相界面处的复杂反应,相关基础研究明显滞后。把握好大气腐蚀与溶液中的电化学腐蚀之间的区别和联系是研究大气腐蚀的重要方法。大气电化学腐蚀一般受氧的去极化过程控制,金属与其表面层、钝化层及腐蚀产物等可构成一个复杂的氧电极体系,对氧的还原过程产生催化、阻化等不同的作用,进而对金属的腐蚀产生重大影响。从氧电极的观点出发,分别论述了防护.装饰性电镀金属铬表面层及锌表面钝化层对电镀层抗蚀性能的影响;叙述了腐蚀产物和缓蚀剂对铜及其合金的影响,以推动氧电极与金属腐蚀应用基础研究工作的开展。

关键词: 大气腐蚀 , 氧电极 , 表面镀层 , 表面处理层 , 腐蚀产物

青铜器加速腐蚀的多孔氧电极研究

冯丽婷 , 刘清 , 包祥 , 冯绍彬

中国腐蚀与防护学报

用具有适当空隙的电镀Cu-Sn-Pb三元合金作为青铜器模拟试片.应用腐蚀膏试验和微电极测试,研究了氯化亚铜(CuCl)、碱式氯化铜[Cu2Cl(OH)3]和碱式碳酸铜[Cu2(OH)2CO3]等腐蚀产物对氧的去极化反应的影响.以上述铜盐为活性物质制备出多孔氧电极,与青铜试片在3%NaCl溶液中组成腐蚀原电池,进行了阴极极化曲线测试,并进行以CuCl为活性物质的氧电极的恒电流放电和恒电阻放电测试.结果表明CuCl使试片的腐蚀速度高出其它二价铜盐两个数量级,对氧的去极化反应催化活性最高,氧电极的放电性能稳定并且模拟了被称为“粉状锈”主要成分的Cu2Cl(OH)3的生成过程 .提出了加速青铜器小孔腐蚀的多孔氧电极机理.

关键词: 青铜器 , corrosion , porous oxygen electrode

新型青铜器缓蚀剂的研制及其应用效果

冯绍彬 , 李振兴 , 冯丽婷 , 胡芳红

材料保护

近年来,青铜器保护方法由一般的清除粉状锈转向高效缓蚀剂的应用,并成为研究热点.介绍了加速青铜器腐蚀的多孔氧电极机理,提出了加入氧还原反应抑制剂改进缓蚀剂的新思路.采用电化学Tafel曲线法进行腐蚀电流的测试并对缓蚀效果作出定量的评价.结果表明,在传统的苯骈三氮唑(BTA)中添加钝化促进剂后缓蚀效率可由原来的68.39%提高到97.81%,已对郑州博物馆2批文物进行了保护试验,至今未见新锈生成.对青铜盆残片保护前后腐蚀电流的测试结果分别为2.636×10-9 A和1.687×10-10A,缓蚀效率为93.6%.该缓蚀剂已成功应用于焊丝等表面铜层的抗变色处理.

关键词: 青铜器 , 缓蚀剂 , 缓蚀效率 , 电化学测试

粉状锈对青铜器腐蚀影响的电化学研究及其形成机理

冯丽婷 , 苏畅 , 冯绍彬 , 李振兴 , 王绍亮

材料保护

为了研究腐蚀产物对青铜器腐蚀的影响,分别以多种不溶性铜盐作为活性催化物质,制备成了多孔氧电极,使之与青铜阳极组成原电池.以电流密度为0.01 mA/cm2进行了连续115 h以上的放电试验,并对氧电极进行了阴极极化测试.本试验较好地模拟了青铜器在大气条件下的电化学腐蚀过程,验证了铜盐中催化活性最高的是氯化亚铜而不是碱式氯化铜即粉状锈,粉状锈仅是腐蚀的最终产物.提出了多孔氧电极催化机理.

关键词: 青铜器腐蚀 , 粉状锈 , 原电池模拟 , 多孔氧电极 , 氯化亚铜

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