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AZO热压靶材的制备及性能表征研究

王星明 , 白雪 , 段华英 , 孙静 , 卢世刚 , 黄松涛

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.03.015

以化学组成ZnO:Al<,2>O<,3>=98:2%的混合粉体为原料,采用热压烧结制备AZO靶材.研究了热压工艺条件对靶材致密化的影响.结果表明,热压温度与压力上升,靶材致密度增大;在AZO靶材的致密化过程中存在"反致密化"现象,这是由于连通气孔的合并与生长及闭合气孔率的升高引起的.在实验条件范围内,在热压工艺条件压力18 MPa、温度1150℃、保温保压时间90 min下.制备了AZO靶材.通过SEM观察热压靶材的断面形貌,阿基米德法测量靶材密度,水银压汞仪测量靶材的平均孔径及孔径分布,XRD测定靶材相结构,四探针测定电阻率等方法对AZO靶材的性能进行了分析表征,结果表明:结构为六方纤锌矿,密度为5.39 g·cm-<'-3>,靶材连通气孔率为0.05%,闭合气孔率为3.4%,电阻率为5.3×10<,-4>Ω·cm.采用射频溅射制备AZO薄膜,对靶材的使用性能及AZO薄膜性能进行了分析,表明靶材使用寿命大于150 W·h,薄膜在可见波段的平均透过率达到85.5%,电阻率达到3.1 x 10<,4>Ω·cm,满足薄膜太阳能对透明导电薄膜性能的要求.

关键词: AZO , 靶材 , 热压 , 溅射 , 薄膜太阳能

低温体系中铝电解用NiFe合金阳极的研究

丁海洋 , 卢世刚 , 阚素荣 , 张向军 , 杨娟玉

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.01.014

采用粉末冶金法在3种温度下制备了60Ni40Fe,10Cu50Ni40Fe和65Cu25Ni10Fe3种合金,并分别作为惰性阳极在700℃钾冰晶石低温体系(CR=1.3)中进行5 A级的实验室规模铝电解,电解电流密度为0.5 A·cm-2,电解时间为8.0 h.3种NiFe合金阳极体系电解过程相差明显,不含有Cu的60Ni40Fe合金阳极电解过程槽电压波动较大,原铝的纯度仅为91.23%;65Cu25Ni10Fe合金阳极电解过程中槽电压比较平稳,平均槽电压为3.422 V,但是原铝中杂质Cu含量达到4.5%;10CuSONi40Fe合金阳极电解过程槽电压比较平稳,平均槽电压为3.829 V,原铝的纯度可达99.74%,是3种合金中电解性能最优的阳极.采用XRD,SEM和EDS等手段分析合金阳极电解后表面组成、结构及形貌的变化情况.表明3种NiFe合金阳极表面氧化膜成分相差明显,60Ni40Fe和65Cu25Ni10Fe合金阳极表面分别生成了NiO和Ni0.8Cu0.2O,结构比较疏松.10Cu50Ni40Fe合金阳极表面氧化膜的元素扫描表明各元素为层状分布,在合金基体表面生成了比较致密的Ni1.25Fe1.85O4,Ni1.25Fe1.85O4对合金阳极具有很好的保护作用,抑制了熔盐及氧对合金基体的腐蚀.

关键词: NiFe合金 , 铝电解 , 惰性阳极 , 钾冰晶石 , 腐蚀

锂离子电池正极材料LiMn2O4的改性研究

蔡振平 , 卢世刚 , 李明勋 , 金维华

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.05.023

为改善尖晶石LiMn2O4的循环性能, 采用高温固相法合成了由Li2CO3改性的尖晶石锂锰氧化物, 研究了Li2CO3添加量对LiMn2O4性能的影响.通过XRD, Rietveld精细XRD分析和模拟电池等方法对产物的结构和电化学性能进行了表征与测试.结果表明, 部分Li进入到尖晶石LiMn2O4的晶格中, 增强了材料充放电循环过程中的结构稳定性.随着Li2CO3量的增加, 产物的循环稳定性增加.当Li2CO3的加入量为0.06摩尔比时, 10次循环后的高温容量衰减由改性前的15%降低到6.8%.

关键词: 锂离子电池 , LiMn2O4 , 改性 , 电化学性能

铝电解用金属惰性阳极的研究进展

丁海洋 , 卢世刚 , 阚素荣 , 张向军 , 杨娟玉

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2009.03.027

铝电解工业已有百余年的历史,以惰性阳极为代表的新工艺是铝电解研究的热点问题.惰性阳极主要分为陶瓷阳极、金属陶瓷阳极和金属阳极3类,本文分析了3种惰性阳极的特点,并重点评述会属阳极的研究近况.钾冰晶石电解质体系作为一种铝电解新型低温电解质体系,具有操作温度低、Al2O3,溶解性能好等优势.指出在钾冰晶石低温体系中应用金属阳极将成为今后铝电解很有希望的一种新工艺.

关键词: 惰性阳极 , 金属阳极 , 铝电解 , 钾冰晶石

K3AlF6-Na3AlF6-AlF3铝电解体系密度的研究

阚素荣 , 孟庆勇 , 袁敏娟 , 卢世刚 , 丁海洋 , 张向军

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.03.026

采用流体静力称重法研究了K<,3>AlF<,6>-Na<,3>AlF<,6>-AlF<,3>铝电解质体系的密度.探讨了K<,3>AlF<,6>,AlF<,3>含量和温度与K<,3>AlF<,6>-Na<,3>AlF<,6>-AlF<,3>体系密度的关系.实验结果表明:K<,3>AlF<,6>-Na<,3>AlF<,6>-AlF<,3>体系密度与温度成较好的线性关系,温度升高,密度降低;随着AlF<,3>含量的降低,体系的密度对温度的变化更加敏感.相同过热度下,固定KR(钾冰晶石含量),随着AlF3含量的增加,体系的密度呈现出不同的变化规律,相同过热度条件下,对于较低的KR=0.1值,随着AlF<,3>含量的增加,体系的密度逐渐下降,对于较高的KR=0.5值,随着AlF<,3>含量的增加,体系密度先降低后增加,存在最低点.相同过热度下,固定AlF<,3>含量,随着KR增加,体系密度也呈现出不同的变化规律,当AlF<,3>为22%,随着KR增大,体系密度变化不大;当AlF<,3>为26%,30%,随着KR增大,体系密度先降低后增加.

关键词: 密度 , 钾冰晶石 , 低温 , 铝电解

Na3AlF6-K3AlF6-AlF3电解质体系铝溶解度的研究

袁敏娟 , 阚素荣 , 孟庆勇 , 张向军 , 丁海洋 , 卢世刚

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.02.028

采用质量差法研究了不通电时Na3AlF6-K3AlF6-AlF3体系中铝的溶解度.实验首先测定了不同时间内铝溶解的情况,并确定铝饱和溶解的时间为3h.主要研究了初晶温度、过热度、电解质组成,以及电解质融化之后的熔盐深度对铝溶解度的影响.实验选用刚玉坩埚盛装电解质.测试结果表明,初晶温度为670-900℃的电解质,铝的溶解度为0.05%-0.50%(质量分数).在初晶温度较低的电解质中,铝的溶解度较低,反之较高.对于某个特定体系来说,提高过热度会增加铝的溶解度.电解质的组成对铝溶解度的影响是:增大KR,可以降低铝的溶解度;AlF3含量增加,铝溶解度降低;对于KR=30,AlF3 =26%(质量分数)的电解质,出现了异常的情况.另外,减少电解质的用量,降低熔盐的深度,也会造成铝的挥发损失,并最终导致铝的溶解增加.总之,影响铝溶解度的因素是多方面的,抑制铝的溶解损失,可以从改变电解质的组成、降低初晶温度、减少铝的挥发等方面着手.

关键词: 低温 , 钾冰晶石 , 铝电解 , 铝溶解度 , 质量差法

熔盐电解直接制备钛镍合金的研究

刘美凤 , 卢世刚 , 阚素荣 , 李国勋

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.04.034

研究了利用熔盐电解法从金属氧化物中直接电解制备钛镍合金的可行性.在熔融CaCl2体系中,以二氧化钛和氧化镍的混合物为阴极,石墨为阳极,在电解温度900~1000 ℃,槽电压2.6~3.1 V条件下进行电解,采用SEM, EDS, XRD等方法对电解还原产物进行了分析,结果表明二氧化钛和氧化镍被电解还原为钛镍合金,组成符合设计配比,并且沿直径方向合金成分均匀.

关键词: 电化学还原 , 熔盐电解 , 钛镍合金 , 二氧化钛 , 氧化镍

化学杂质对尖晶石LiMn_2O_4 电化学性能的影响

王昌胤 , 卢世刚 , 庞静 , 阚素荣 , 靳尉仁

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2009.06.021

采用去离子水清洗以及添加不同Na_2SO_4杂质含量的方法研究了化学杂质对尖晶石LiMn_2O_4材料电化学性能的影响. 电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)和离子色谱测试表明, 水洗后材料主要杂质元素Na, S均得到有效去除; 电化学测试表明, 水洗后材料放电比容量得到提高, 与含Na_2SO_4杂质LiMn_2O_4材料相比, 水洗后材料在2C常温循环及倍率性能上都明显优于含杂质LiMn_2O_4材料. 通过扫描电子显微镜(SEM)及能量色散谱(EDS)研究了Na, S化学杂质在电池体系中的存在形式及对材料电化学性能的影响. 结果表明, Na_2SO_4溶解于电解液中以及由Na离子在负极还原所引起的副反应将导致电池倍率及循环性能恶化.

关键词: 锂离子电池 , 尖晶石LiMn_2O_4 , 杂质 , 电化学性能

掺Co3+和Li+的LiMn2O4晶体结构和电化学性能研究

黄松涛 , 曹松 , 阚素荣 , 储茂友 , 卢世刚 , 沈剑韵

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.02.001

以尖晶石LiMn2O4,Li2CO3和Co3O4为原料,采用固相烧结法合成了尖晶石锰酸锂的改性产物.X射线粉末衍射分析表明,改性产物保持了LiMn2O4的立方尖晶石结构.采用Rietveld方法进行结构精修表明,掺杂元素进入了晶胞中的16d位置,改性产物结构分子式可写成[Li]8a[Mn2-xLix/4Co3x/4]16d[O4]32e.随着钴和锂掺杂量的增加,产物16d位置中更多的锰被取代,锰离子平均价态逐渐升高,锰和氧的结合键能增加,键长下降,晶格参数减小.电性能测试表明,锰酸锂掺杂钴、锂后,循环稳定性提高,比容量稍有降低.当锂、钴掺杂量为锰酸锂的0.025倍时,综合性能最佳.

关键词: 锂离子电池 , 锰酸锂 , 尖晶石 , Rietveld

锂改性尖晶石锰酸锂的循环伏安特性及其电化学性能研究

黄松涛 , 阚素荣 , 储茂友 , 卢世刚 , 沈剑韵

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.04.006

用LiMn2O4和碳酸锂制备了锂改性的锰酸锂产物,循环性能和比容量测试结果表明随着碳酸锂加入量的增加,循环稳定性逐渐增强,而比容量有逐渐下降的趋势.循环伏安测试结果表明,LiMn2O4及其改性产物具有两对氧化还原峰.随着碳酸锂加入量的增加,两对氧化峰和还原峰峰电位差呈逐渐下降趋势,说明了锂脱嵌的可逆性越来越好;氧化(或还原)峰之间的分形变得不明显,峰形逐渐宽化,说明锂离子两步脱嵌过程变得越来越不明显.研究表明锂离子脱出和嵌入的总量随着碳酸锂量的增加而减少.XRD结果显示,随着碳酸锂加入量的增大,晶格常数逐渐降低,晶格逐渐收缩,结构稳定性增强.

关键词: 锂离子电池 , 锰酸锂 , 循环伏安 , 改性

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