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Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛的合成与表征及其对临CO2乙烷脱氢反应的催化性能

李亚男 , 郭晓红 , 周广栋 , 吕学举 , 程铁欣 , 吴通好 , 甄开吉

催化学报

合成了Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛,并用X射线衍射、红外光谱和紫外-可见漫反射光谱等技术对样品进行了表征. 结果表明,部分Co离子掺杂进入了各分子筛的骨架中,在Co-MCM-41分子筛中只含有Co(Ⅱ),而在Co-MCM-48分子筛中只含有Co(Ⅲ). 分子筛中Co离子的价态不同是导致它们反应性能差异的根本原因.

关键词: , MCM-41分子筛 , MCM-48分子筛 , 二氧化碳 , 乙烷 , 脱氢 , 乙烯

CuCl2-KCl-LaCl3/γ-Al2O3对乙烷氧氯化反应的催化性能

吕学举 , 刘杰 , 周广栋 , 李亚男 , 甄开吉 , 李文兴 , 程铁欣

催化学报

以γ-Al2O3为载体,采用常规浸渍法制备了负载型CuCl2-KCl-LaCl3三组分催化剂,并研究了其对乙烷氧氯化反应的催化性能. 结果表明,该催化体系中乙烷的转化率较稳定,但随着反应时间的延长,氯乙烯的选择性和收率明显下降. XRD,N2吸附,TGA/DTA和XPS测试结果表明,随着反应的进行,催化剂中的活性物种Cu2+逐渐被还原成Cu+,并且积炭的产生使催化剂的比表面积和孔容积减小. 活性物种Cu2+的减少及比表面积的降低是催化剂失活的主要原因.

关键词: 氯化铜 , 氯化钾 , 氯化镧 , 氧化铝 , 乙烷 , 氧氯化 , 氯乙烯

氧化镁负载钼钒磷酸铜催化剂上正己醇氧化脱氢制正己醛

周广栋 , 郭晓红 , 吕学举 , 李亚男 , 程铁欣 , 李文兴 , 甄开吉

催化学报

采用乙醇溶液浸渍法制备了MgO负载的Cu2PMo11VO40催化剂,考察了催化剂对正己醇氧化脱氢生成正己醛的催化性能,确定了最佳反应条件.催化剂经50 h反应后活性没有下降,生成正己醛的选择性保持在96.0%以上.IR光谱和TPR结果表明,在反应条件下催化剂上不断有V5+从Keggin结构中移出,与Cu2+一起作为抗衡离子存在于Keggin结构单元之外,形成缺位的Keggin型结构,使催化剂处于活化状态;Cu2+的存在使催化剂的还原温度降低,Keggin结构之外的V5+与Cu2+之间存在相互作用,可使催化剂活性提高.

关键词: 氧化镁 , , , , , 杂多酸 , 正己醇 , 正己醛

多壁碳纳米管对稀土元素的吸附性能

佟珊珊 , 石云峰 , 吕学举 , 宋乃忠 , 刘威 , 贾琼 , 周伟红

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90755

研究了改性多壁碳纳米管(MWCNTs)对稀土元素的吸附. 采用硝酸、次氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾4种方法对MWCNTs进行改性,考察了改性MWCNTs对稀土元素的吸附能力. 采用紫外-可见分光光度法测定稀土元素的浓度,比较了未处理和不同方法处理的MWCNTs对稀土元素的吸附能力. 实验结果表明,NaClO改性的MWCNTs对稀土元素的吸附能力最强. 以稀土元素钐(Sm)、钆(Gd)、镱(Yb)为代表,详细研究了NaClO改性MWCNTs对稀土元素的吸附性能. 考察了溶液pH值、离子强度、吸附剂用量、温度等因素对吸附性能的影响. 当溶液pH值在2 ~ 7范围内,NaClO改性的MWCNTs对Sm、Gd、Yb的吸附随pH值增大而增强. 当离子强度和MWCNTs的用量增大时,对稀土元素的吸附能力降低. 3种元素在NaClO改性的MWCNTs上的吸附均为放热过程,其反应焓变ΔH分别为-6.44、-5.63和-8.31 kJ/mol. 吸附等温线符合Langmuir和Freundlich等温吸附方程.

关键词: 多壁碳纳米管 , 改性 , 稀土元素 , 吸附

MgO改性的γ-Al2O3负载CuCl2-KCl催化剂上乙烷氧氯化制氯乙烯

刘杰 , 周广栋 , 吕学举 , 甄开吉 , 张文祥 , 程铁欣

催化学报

采用浸渍法制备了不同含量MgO改性的γ-Al2O3, 采用X射线衍射、 N2物理吸附、 NH3的程序升温脱附和程序升温还原等手段表征了催化剂的结构、表面酸性和氧化还原性质,并对CuCl2-KCl/MgO-Al2O3催化剂催化乙烷氧氯化制氯乙烯反应进行了活性评价. XRD结果表明,通过使用Mg(NO3)2溶液浸渍γ-Al2O3载体在表面上形成了表层镁铝尖晶石结构. TPR结果说明,表层MgAl2O4的生成加强了活性物种Cu与载体的作用,促进了CuⅡ→CuⅠ的还原. CuCl2-KCl/MgO-Al2O3催化剂对乙烷氧氯化反应的催化性能表明,随着MgO-Al2O3载体中MgO含量的增加,乙烷转化率和氯乙烯选择性逐渐升高,当MgO含量增加至10%时,氯乙烯的选择性最高(49.1%). NH3-TPD结果表明,表层MgAl2O4中和了γ-Al2O3表面的强酸中心,增加了弱酸中心的数量是氯乙烯选择性提高的主要原因.

关键词: 乙烷 , 氧氯化 , 氯乙烯 , 氯化铜 , , , 尖晶石 , 改性

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