张贵生
稀土
基础饲料中添加0、20 mg·kg-1、42 mg·kg-1、65 mg·kg-1的硝酸铈,饲喂鲤鱼60d,研究了铈对鲤鱼生长性能、营养状况及对脑组织抗氧化性和神经活动相关生化指标的影响.结果表明,20 mg·kg-1、42 mg·kg-1的Ce(NO3)3能显著促进鲤鱼的生长,显著提高鱼体蛋白质和脂肪含量,显著降低饵料系数,在实验剂量范围内,42 mg·kg-1为最佳添加量.与对照组相比,20 mg·kg-1组过氧化氢酶(CAT)活性显著升高,42 mg·kg-1、65 mg·kg-1组CAT活性极显著降低,而20 mg·kg-1、42 mg·kg-1、65mg·kg-1组鲤鱼脑超氧化物歧化酶(SOD)、单胺氧化酶(MAO)、一氧化氮合酶(NOS)活性、抗超氧阴离子自由基及抗羟离子自由基能力和丙二醛(MDA)含量无显著性变化,钙调神经磷酸酶(CaN)活性却显著升高.研究还表明,与对照组相比,20 mg·kg-1组胆碱酯酶(CHE)活性极显著降低,65 mg·kg-1组谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-PX)活性显著升高,一氧化氮(NO)含量显著降低.
关键词:
硝酸铈
,
鲤鱼
,
生长性能
,
生化指标
崔凤灵
,
霍瑞娜
,
张贵生
,
邢卫卫
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00116
在pH =7.4的ris-HCl介质中,利用荧光光谱和紫外吸收光谱法,研究了一种新型蒽环类抗癌药物柔红霉素衍生物(4＇-O-(α-L-夹竹桃糖基)柔红霉素,ODNR)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用.通过离子强度的影响、KI荧光猝灭实验和单双链ctDNA作用的比较实验,分析了ODNR与ctDNA的相互作用模式.结果表明,ODNR通过嵌插方式与ctDNA发生作用.ctDNA对ODNR的荧光有明显的猝灭作用,其机理属于静态猝灭.通过Scatchard方程求得不同温度下的结合常数和结合位点数,由热力学参数确定分子间作用力为疏水作用,也可能存在静电作用.
关键词:
ODNR
,
小牛胸腺DNA
,
相互作用
,
荧光光谱
,
嵌插结合
张晓鹏
,
王岩
,
赵骁
,
王焕
,
刘晓宁
,
张贵生
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30521
报道了一种绿色、简易的合成灭草灵的方法,首次以廉价易得且能循环使用的非金属硒作催化剂,以CO替代剧毒光气作羰基化试剂,通过3,4-二氯苯胺和甲醇经“一锅法”的硒催化氧化羰基化反应来直接合成灭草灵.考察了压力、3,4-二氯苯胺和甲醇用量比、催化剂硒粉用量、溶剂种类、时间、温度及助催化剂种类对反应的影响规律,获得了实施该反应的较优条件.即,在100 mL高压反应釜中:压力3 MPa(n(CO):n(O2)=9:1),3,4-二氯苯胺5 mmol,CH3OH75 mmol,Se 0.25 mmol,乙酸乙酯10 mL,时间5h,温度130℃,三乙胺10 mmol.在此条件下,目标产物灭草灵的收率为67％.该方法具有步骤简短、方法绿色和操作方便等优点.
关键词:
硒催化
,
二氯苯胺
,
氧化羰基化
,
灭草灵
张晓鹏
,
王平
,
牛雪利
,
李政伟
,
范学森
,
张贵生
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62537-8
1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮作为一种重要的母体骨架广泛存在于生物活性化合物中。此外,在有机合成中它可作为经受热脱羧生成氮杂-邻二亚甲基苯的有效工具。文献报道的合成1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮的方法有：2-氨基苄醇与光气或其替代物反应,钯或硫催化的2-氨基苄醇与 CO的羰基化反应,钯或硒催化的2-硝基苄醇与 CO的羰基化反应,钯催化的2-叠氮基苄醇直接羰基化反应或2-叠氮基苄醇的氮杂-维悌希(aza-Wittig)/杂累积多烯调节的环合反应,苯并呋喃酮的胺解-霍夫曼重排反应,硼氢化锂还原1,2-二氢-3,1-苯并噁嗪-2,4-二酮,以及2-羟甲基苯基氨基甲酸酯的分子内亲核取代反应。上述合成方法存在原料毒性高或成本高且来源不便、原子经济性低、有腐蚀性废物或 CO2排放、CO利用率低、催化剂昂贵且难以循环使用、反应步骤较多等缺陷,因此发展绿色、高效、经济的合成新途径具有重要意义。本文采用廉价易得的非金属硒作催化剂,用 CO作羰基化试剂, O2作氧化剂,通过硒催化2-氨基苄醇的氧化羰基化反应直接合成了目标产物1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮。通过考察反应时间、反应温度、催化剂硒的用量、助催化剂种类及用量、CO和 O2的比例及溶剂种类等影响因素,得到了优化的反应条件,目标产物收率最高可达87%。实验证实,该 Se/CO催化体系具有相转移催化功能。反应前硒以粉末形式存在于反应体系中,为多相体系；反应开始后,硒粉参与羰基化反应形成可溶活性化合物,从而成为均相体系；反应完成后硒粉经氧化可重新从反应介质中沉淀析出,又变为多相体系。因此,该体系既实现了高效的均相催化反应,又便于催化剂分离回收,且回收的硒可重复使用,其催化活性基本保持不变。结合相关文献,我们提出了该反应的机理：在助催化剂三乙胺存在下,硒首先与 CO反应原位生成羰基硒,然后羰基硒先后接受2-氨基苄醇中氨基和羟基的亲核进攻生成目标产物,同时释放出硒化氢,硒化氢再被 O2氧化为硒,从而进入下一轮催化循环反应。总之,我们成功开发出一条绿色、高效、经济的1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮合成新途径。用廉价易得且能循环使用的硒替代贵金属钯作催化剂,用 CO替代剧毒光气或其衍生物作羰基化试剂, O2作氧化剂,硒催化的2-氨基苄醇氧化羰基化反应可顺利进行,以87%的良好收率得到目标产物,具有成本低、原子经济性高、CO利用率高、步骤简短、无腐蚀性废物或温室气体 CO2排放、无光气使用及环境相对友好等优点。
关键词:
硒
,
氧化羰基化
,
1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮
,
2-氨基苄醇
,
相转移催化
