肖康
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鲍正洪
,
齐行振
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王新星
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钟良枢
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房克功
,
林明桂
,
孙予罕
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60496-8
混合醇合成要求催化剂具备至少两类活性中心,一类用于解离吸附CO以生成烷基链,另一类用于非解离吸附CO以使烷基链含氧化生成醇.两类中心通过协同作用共同构成混合醇合成所需的双活性中心.简要综述了近年来合成气制混合醇过程中涉及的双功能催化研究进展,并以几类典型的催化剂体系为例,从双活性中心的构筑、典型的双活性中心结构、反应过程中双活中心结构的演变等方面进行了阐述.混合醇催化剂的研发应从纳米尺度上对催化剂进行设计,使催化剂表面具有足够多的双活性中心,并设法稳定催化剂的双活性中心结构.
关键词:
混合醇
,
一氧化碳加氢
,
合成气
,
双功能催化
,
双活性中心
贾丽涛
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房克功
,
陈建刚
,
孙予罕
催化学报
采用程序升温还原、氮吸附、原位X射线衍射、扫描电镜和透射电镜等方法研究了不同还原气氛对钴锆共沉淀催化剂结构的影响,并考察了催化剂上费托合成反应的性能. 结果表明, H2还原对催化剂的破坏程度较小,活性相主要是面心立方钴;CO还原导致催化剂发生积碳,催化剂中出现面心立方钴和六方钴的混晶;合成气还原使催化剂烧结严重,单质钴以面心立方和六方两种晶相存在. 费托合成反应结果表明, CO还原后催化剂没有催化性能, H2还原与合成气还原后催化剂的催化活性相差不大,但前者CH4选择性较低.
关键词:
钴
,
氧化锆
,
还原气氛
,
氢气
,
一氧化碳
,
合成气
,
费托合成
林明桂
,
房克功
,
李德宝
,
孙予罕
催化学报
研究了Cu-Fe基催化剂上CO加氢反应过程中各组分尤其是铁的体相和表面微观结构的转化行为. 通过XRD、M(o)ssbauer谱、XPS和Raman光谱等表征手段全程跟踪铁形态的变化. 结果表明,还原后体相的铁发生了明显的碳化,物相以Fe3O4和χ-Fe5C2为主,随着反应温度的升高, χ-Fe5C2的含量出现最大值. 而还原后催化剂表面没有检测到明显的铁的碳化. 这种表面性质与体相的差异来源于铁独特的还原方式,这种还原方式造成锌和锰等组分在催化剂表面富集. 而在反应过程中,系统中还原/氧化气氛的变化导致铁组分在催化剂表面富集. 还原后自由碳原子在催化剂表面沉积,并随着反应的进行,碳原子的形态发生变化,显著抑制了Cu和Fe之间的协同作用,削弱了Cu-Fe基催化剂的链增长能力.
关键词:
低碳醇合成
,
铜-铁基催化剂
,
物相转化
,
一氧化碳
,
加氢反应
