丁伟
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吕崇福
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孙颖
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景慧
,
魏继军
,
栾和鑫
,
于涛
,
曲广淼
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00621
以2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷(PEBr4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在二甲亚砜(DMSO)和H2O的混合溶剂中实现了苯乙烯(St)的单电子转移活性自由基聚合(SETLRP).通过1H NMR和GPC分析表明,所得聚合物为星形结构并具有较窄的分子量分布Mw/Mn=1.20(MGPCn =25.3×103,转化率为42.6％),且聚合物的链端保留了-Br端基.考察了溶剂、反应温度及相转移催化剂对聚合的影响,结果表明,混合溶剂中H2O的体积分数由10％增加至20％导致了聚合速率的降低,表观聚合速率常数(kappP)由0.0264 h-1减小至0.019 7 h-1；升高反应温度、增加催化剂用量以及相转移催化剂的加入分别导致聚合体系的kappP增加,同时,催化剂用量的增加和相转移催化剂的加入使聚合物的分子量分布系数降低.
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
聚苯乙烯
,
相转移催化剂
,
星形聚合物
丁伟
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孙颖
,
吕崇福
,
景慧
,
于涛
,
曲广淼
高分子材料科学与工程
以季戊四醇为原料合成了2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷（PEBr4）,并以此为引发剂,Cu0粉/三-（2-二甲氨基乙基）胺（Me6-TREN）为催化体系,在二甲亚砜（DMSO）中实现了丙烯酸甲酯（MA）的单电子转移活性自由基聚合（SET-LRP）,得到了星形PMA。采用1H-NMR对PMA结构进行表征确认并采用GPC测定了PMA的分子量及分子量分布,单体转化率为36.3%时聚合物的分子量为13300,-Mw/-Mn=1.40;考察了水、单体/催化剂（引发剂）配比对聚合反应的影响。结果表明,H2O含量增加到20%（体积分数）导致表观聚合速率常数（kappp）由0.0367 h-1增加到0.2785 h-1;增加催化剂及引发剂用量分别导致kappp增加。
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
星形聚丙烯酸甲酯
,
聚合动力学
丁伟
,
孙颖
,
吕崇福
,
景慧
,
于涛
,
曲广淼
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00620
以季戊四醇为原料,合成了2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷( PEBr4),并以此为四官能度引发剂,Cu0粉/三-(2-二甲氨基乙基)胺( Me6-TREN)为催化体系,在离子液体中实现了丙烯酰胺(AM)的单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP),得到了窄分子量分布的星形聚丙烯酰胺(PAM),Mw/Mn约为1.26(MnGPC=14.1×103,转化率为43.4％).采用1 H NMR对PAM结构进行表征确认,并采用GPC测定了PAM的分子量及分子量分布；考察了水、单体/催化剂(引发剂)配比对聚合反应的影响.结果表明,少量水的加入能够加快聚合反应,使链增长速率常数由kpapp =0.0424h-1增加至kpapp=0.1486 h-1；催化剂、引发剂用量越大,AM的SET-LRP的聚合反应速率越快,聚合反应的可控性越好,Mn随催化剂用量的增大及引发剂用量的减小而增大,且与理论分子量相近,分子量分布均呈下降趋势.
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
离子液体
,
星形聚合物
,
丙烯酰胺
