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膦酰基离子液体铕配合物的合成、结构与荧光性质

黄飞隆 , 石睿恺 , 朱涛峰 , 李准 , 王邃 , 臧漫路 , 梁洪泽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40080

合成了两种膦酰基离子液体,1-丁基3-(3-二苯基膦酰基)丙基咪唑六氟磷酸盐([BIMC3P(O)Ph2] PF6)(IL-1)和(3-二苯基膦酰基)-丙基三乙胺六氟磷酸盐([TEAC3P(O) Ph2] PF6)(IL-2),通过核磁共振和红外光谱确认了它们的结构,并合成了两种离子液体的稀土铕配合物Eu(IL-1)3(NO3)3和Eu(IL-2)3(NO3)3,对其进行了热稳定性和光谱性质的表征.热重分析表明,离子液体的热稳定性均高于其稀土配合物,相比之下,离子液体IL-1和Eu(IL-1)3(NO3)3具有更好的热稳定性.从红外光谱中可以看出,形成配合物后,两种离子液体中的P==O吸收峰均向低波数方向移动,同时两种配合物的紫外吸收强度均大于各自游离的离子液体,说明Eu3+和离子液体中的磷酰基发生了配位.稀土铕配合物Eu(IL-1)3(NO3)3和Eu(IL-2)3(NO3)3的荧光光谱均表现出Eu3+的特征红光,峰形尖锐,单色性好,可作为潜在的红色发光材料.

关键词: 离子液体 , 铕配合物 , 光致发光 , 膦酰基

微波辅助合成有机膦功能化离子液体及对稀土离子的萃取

朱涛峰 , 郭苗 , 王邃 , 蒋珺 , 胡可威 , 赵玲玲 , 梁洪泽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30371

用微波辐射法,合成了5个含有机膦氧基团的离子液体:1-丙基-3-(3-二苯基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([PImC3 P(O) Ph2][Tf2N])、1-己基-3-(3-二苯基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([HImC3P(O) Ph2][Tf2N])、1-丙基-3-(3-苯基乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([PImC3 P(O) Ph(OEt)][Tf2N])、1-己基-3-(3-苯基乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([HImC3 P(O) Ph(OEt)][Tf2N])和(3-苯基乙氧基氧膦基)丙基三乙胺双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([TENC3 P(O)Ph(OEt)][Tf2N]).用31P NMR、1H NMR、13C NMR、MS及FT-IR对产物结构进行了表征.研究了这类离子液体对稀土Nd(Ⅲ)的萃取性能.结果表明,这类功能化离子液体可作为单一组分萃取稀土而无需加入有机稀释剂,离子液体结构对萃取效率影响很大,相同条件下季铵盐型结构的离子液体[TENC3P(O)Ph(OEt)][Tf2N]对稀土Nd(Ⅲ)的萃取效率最高.稀土溶液pH值对萃取效率影响显著,近中性条件下(pH =6.63),对稀土Nd(Ⅲ)的萃取率最高.用pH=1.00的盐酸溶液可以较好的从离子液体相反萃Nd(Ⅲ),反萃率可达94%.

关键词: 微波辅助合成 , 离子液体 , 有机膦 , 稀土 , 萃取

稀释剂对有机膦功能化离子液体萃取钕(Ⅲ)的影响

王君平 , 冯达 , 赵洁莹 , 康鑫淳 , 孙云雨 , 朱涛峰 , 梁洪泽

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201605016

设计、合成了有机膦单功能化离子液体1-丙基-3-(3-二乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐离子液体[C3ImP(O) (OEt)2] [NTf2] (IL-1)和有机膦双功能化的离子液体1,3-双-{3-(二乙氧基氧膦基)}-1氢-咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐[BDPPIm][NTf2](IL-2).离子液体IL-1和IL-2的结构经红外、核磁和高分辨质谱确认.以IL-1和IL-2作为萃取剂,考察了萃取剂、萃取剂浓度以及稀释剂对Nd(Ⅲ)离子萃取的影响.研究结果表明,萃取效率与功能化离子液体的结构、稀释剂类型有很大关系.萃取机理可能是中性络合机理.

关键词: 有机膦 , 功能化离子液体 , , 稀释剂

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