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聚乙烯醇纤维-Fe(Ⅲ)配位反应动力学

陈培根 , 吴之传 , 汪学骞 , 陶庭先 , 张宇东 , 王二兰 , 辛后群

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.016

以聚乙烯醇纤维(PVA)为配体原料,与FeCl3在溶液中进行反应,制备了PVA-Fe(Ⅲ)配合物,研究了PVA与溶液中Fe(Ⅲ)配位反应的动力学行为,为纤维与金属离子配位反应建立了动力学规律.结果表明,该反应最佳条件为反应温度60 ℃,反应时间2 h,Fe(Ⅲ)初始浓度c=0.08 mol/L,体系pH=2.0.PVA与Fe(Ⅲ)结合表现出单分子层吸附的特征,属化学结合;PVA配合Fe(Ⅲ)的量与溶液中Fe(Ⅲ)浓度之间符合Langmuir方程,饱和配合量为171.8 mg/g干纤维.由反应时间与溶液剩余浓度的关系,用初始浓度法求出该反应为一级反应;在不同温度下,以聚乙烯醇纤维与初始浓度为0.080 29 mol/L的Fe(Ⅲ)溶液进行反应,测定了各温度下的反应速率常数,由速率常数与温度的关系,根据Arrhenius方程,得出该反应的活化能Ea为144.98 kJ/mol,速率常数为lg k=-Ea/2.303RT+20.48.

关键词: 聚乙烯醇纤维 , Fe(Ⅲ) , 反应动力学 , 活化能 , 速率常数

PVAc-Sm(Ⅲ),Nd(Ⅲ) 配合物的合成、表征及荧光性质

吴之传 , 陶庭先 , 汪学骞 , 陈桂根

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.02.037

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体, 分别与SmCl3, NdCl3在乙醇中进行反应, 生成PVAc-Sm(Ⅲ), PVAc-Nd(Ⅲ) 的配合物.用电导率法确定PVAc-Sm(Ⅲ), PVAc-Nd(Ⅲ)配合物中Sm3+, Nd3+与PVAc链节单元[-CH2-CH(OCOCH3)-]的配比为1∶6.IR和XPS测试表明:PVAc的CH3COO中酯基氧共同提供电子与Sm3+, Nd3+形成配位键, 溶剂分子C2H5OH参与配位;TG-DTA分析表明:配合物的热分解温度比PVAc的低;荧光光谱显示:PVAc-Sm(Ⅲ), PVAc-Nd(Ⅲ)配合物具有荧光特性, 分别在427, 418 nm产生荧光.

关键词: 聚醋酸乙烯酯 , 钐钕配合物 , 表征 , 荧光

键合型纳米银-腈纶纤维的制备及其抗菌性质

吴之传 , 陶庭先 , 叶生梅 , 舒怡 , 汪学骞

功能材料

用部分偕胺肟化的腈纶纤维与硝酸银溶液反应,使纤维表面络合上银离子,再用甲醛溶液还原Ag(Ⅰ)成金属Ag,得银复合腈纶纤维.控制AgNO3浓度,可得到银粒尺寸在纳米级的纳米银复合腈纶纤维(Ag-PAN).用IR光谱和SEM进行表征.对Ag-PAN进行抗菌实验,结果显示:Ag-PAN对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌有很强的杀灭作用,Ag含量达0.8%的Ag-PAN对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的杀灭率超过99.99%.Ag含量达1.3%时,Ag-PAN对3种菌的杀灭时间均在0.5h以内.

关键词: 纳米银 , 腈纶纤维 , 抗菌

涂料用纳米氧化锌/聚醋酸乙烯酯的制备及抗紫外性能

吴之传 , 陶庭先 , 汪学骞 , 许茂东 , 刘文岸 , 毕松梅

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.10.002

ZnO抗老化性能优良,聚醋酸乙烯酯(PVAc)热塑性好,由两者制成的复合材料具有优异的抗紫外性能,用于涂料可以提高抗老化性能.以ZnSO4和尿素为原料,用水解法制得纳米ZnO溶胶,将ZnO溶胶分散于PVAc-丙酮溶液中,制得无色透明的纳米ZnO/PVAc复合溶胶,再将两者合成无色透明的ZnO/PVAc复合膜.结果表明:ZnO在PVAc中分布均匀,形态一致;ZnO含量低于2.0%o时,ZnO/PVAc中纳米颗粒粒径在20~30 nm范围内,平均密度为27.4 nm,体积平均为27.8 nm,数均25.4 nm;与纯PVAc溶液相比,最大吸收峰蓝移了13.2 nm;复合材料中ZnO含量仅0.65%o时,吸光度增大近1倍,且随材料中ZnO含量的增加而增大.

关键词: 纳米ZnO , 聚醋酸乙烯酯 , 复合材料 , 紫外吸收

聚醋酸乙烯酯与铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成

吴之传 , 陶庭先 , 汪学骞 , 曹旭 , 毕松梅 , 冯浩

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.04.006

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体,与CoCl2、NiCl2、FeCl3在四氢呋喃中进行配位反应,生成PVAc-Co(Ⅱ)、PVAc-Ni(Ⅱ)和PVAc-Fe(Ⅲ)配合物. 合成反应在室温下进行,反应时间以1 h为宜. 用电导率法得出PVAc-Co(Ⅱ)、PVAc-Ni(Ⅱ)配合物中金属离子与PVAc链节单元[-CH2-CH(OCOCH3)-]的摩尔比为1∶ 4,而在PVAc-Fe(Ⅲ)中摩尔比可能有1∶ 3至1∶ 6多种. IR和PVAc-Fe(Ⅲ)配合物的XPS测试结果表明,PVAc的CH3COO中羰基氧提供孤对电子与金属离子形成配位键. TG-DTA分析表明,形成配合物后,PVAc的高分子链的热稳定性增加. 推测了产物的可能结构.

关键词: 聚醋酸乙烯酯 , 金属配合物 , 合成 , Fe , Co , Ni

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