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氟碳铈矿精矿在SiCl4存在时的碳热氯化过程

张丽清 , 雷鹏翔 , 尤健 , 杨冬梅 , 迟明玉 , 王之昌

中国有色金属学报

研究了氟碳铈矿精矿的碳热氯化反应,发现在活性脱氟剂SiCl4存在下,在500℃至900℃之间,稀土氯化率由无脱氟剂时的43%~86%增至51%~96%.当氯化反应温度低于900℃时,氯化产物的酸不溶物量随着温度的升高而降低; 而当温度高于900℃时,酸不溶物量明显增加.X射线衍射结果表明: 450~500 ℃时酸不溶物为稀土氟化物、氟氧化物和精矿中没有反应的硫酸钡; 550~800 ℃为稀土氟化物; 1 000~1 100 ℃为稀土氟氧化物和氟化物.

关键词: 稀土 , 氟碳铈矿精矿 , 碳热氯化 , 脱氟剂

二元系热力学性质解析计算表示式的改进形式

苏轶 , 王之昌

金属学报

提出二元系热力学性质的Margules展开式,Redlich-Kister展开式和Lgendre展开式的改进形式。该式具有收敛性强和系数间不相关的特点。

关键词: 二元系 , binary systems , Margules expansion , Redlich-Kister expansion , Legendre expansion

由氧化镧直接制备无水溴化镧

杨冬梅 , 于锦 , 蒋军辉 , 王之昌

材料与冶金学报 doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2003.02.007

La2O3与铝粉及溴直接反应,得到LaBr3和Al2O3的混合物.当铝和溴过量时,有A1Br3生成,并在高温下形成气态配合物LaAl3Br12,在温度梯度场中进行气相化学传输反应24h,得无水LaBr3.

关键词: 稀土 , LaBr3 , AlBr3 , 化学传输反应

由稀土氧化物直接制备无水稀土溴化物

杨冬梅 , 于锦 , 蒋军辉 , 王之昌

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2004.02.003

以化学气相传输法制取无水LaBr3、GdBr3和LuBr3.以稀土氧化物为原料,与铝粉及溴直接进行反应,可得到LnBr3和Al2O3的混合物.当铝与溴过量时,铝与溴生成的AlBr3,在高温下形成气态Al2Br6,并与LnBr3反应得到气态配合物,该配合物在低温分解.控制适当的温度梯度场,可实现LnBr3与其他固体分离.产物纯度>99.5%.利用化学气相传输法可获得纯度较高的无水LnBr3.

关键词: 稀土 , 制备 , 化学气相传输

稀土气态配合物NdAl3Br12的热力学性质

于锦 , 杨冬梅 , 蒋军辉 , 王之昌

中国有色金属学报

溴化稀土在948K以下时蒸气压极小, 以至于无法测出.研究显示, 可能是由于生成气态配合物NdyAlxBr3(x+y), 溴化钕与溴化铝在600K以上共热时, 溴化钕的表观蒸气压大幅度提高.平衡实验结果表明, 在温度为629~805K和压力为0.015~0.19MPa时, NdAl3Br12 是惟一的稳定气态配合物.反应式NdBr3(s)+(3/2) Al2Br6(g)=NdAl3Br12(g)的平衡常数由骤冷实验结果计算.假设ΔC(-)p=0J·mol-1·K-1, 该反应的焓变和熵变分别为ΔH(-)298=25.5±2.0kJ/mol和ΔS(-)298=-2.6±3.0J·mol-1·K-1.

关键词: 稀土 , NdAl3Br12 , 气态配合物 , 骤冷法 , 热力学性质

Hg-Pb二元汞齐的高温等渗研究

张新华 , 何玉枝 , 包于洪 , 王之昌

金属学报

用高温等渗法测定了600K时Hg-Pb二元系中Hg的活度,并用Gibbs-Duhem积分计算了该二元汞齐中Pb的活度。

关键词: Hg-Pb , activity

TiO2超微粒子的制备及相转位动力学

高荣杰 , 王之昌

无机材料学报

本文以TiCl4为主原料,用NH4NO3分解法得到TiO2粉末.结果表明,TiCl4水解后立即中和至中性的样品A为单一锐钛矿,而TiCl4水解一天后再中和的样品B为锐钛矿和金红石的混合晶型;二者在923K时发生相变,由低温稳定相锐钛矿转变成高温稳定相金红石;粒子的粒径分布范围狭窄,在10~20nm之间,平均粒径约15nm.另外,对单一锐钛矿样品A进行了相转位动力学研究,其相转位活化能为113.5±8.97kJ/mol.

关键词: TiO2 , nanocrystalline , phase transformation , activation enthalpy

氟碳铈矿精矿的分步氯化-化学气相传输反应

张丽清 , 王军 , 范世华 , 雷鹏翔 , 王之昌

中国稀土学报

以气态配合物LnAlnCl3n+3(Ln=镧系元素)为载体,研究了从氟碳铈矿精矿中提取分离稀土元素的分步氯化-化学气相传输反应。精矿加热至800K,然后在800~1300K氯化。生成的氯化物在1300K与配体反应生成气态配合物,并化学传输分离6h,CaCl2和BaCl2留在残渣中。研究结果表明,递减温度场和波浪形温度场中的化学传输反应呈现明显不同的特性。

关键词: 稀土 , 氟碳铈矿精矿 , 化学气相传输 , 稀土气态配合物 , LnAlnCl3n+3

多元系的偏简单溶液理论

王之昌

金属学报

本文定义了三类偏简单溶液——偏理想溶液、偏正规溶液和偏稀溶液.把 A_pB-AqC 型伪二元系中的等μ_A 或等 _A 的 A 分子当作介质,采用准晶格模型,本文得到了偏简单溶液理论,用于解释前文中用宏观热力学方法讨论过的三元系所特有的一些简单行为.和假定相结合,这个理论也适用于熔盐混合物.三元偏理想溶液的性质是ΔS~(PE)=0,ΔG~(PE)=ΔH=0三元偏正规溶液的性质是ΔS~(PE)=0,ΔG~(PE)=ΔH=Lw_(BC)x_Bx_C三元偏稀溶液的性质是在大致上 y<0.01范围内ΔG~(PE)=K_(C(G))x_C (K_(C(G))=Lw_(BC)x_(B(A))≠0)这个理论被推广至组分数大于3的体系.

关键词:

由两组元活度比函数计算三元系热力学性质的新方法

王之昌

金属学报

本文提出一种由已知的两组元活度比函数l计算三元系中各组元活度的新方法,它只需要一组图解积分和一组图解微分的手续.为了进一步提高计算精度,还提出了应用精选的二元系热力学数据检验积分和微分运算结果可靠性的判别式.这种方法也可用于多元系.

关键词:

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