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添加剂对CeO2-ZrO2-Al2O3复合氧化物结构及性能的影响

李友凤 , 王存 , 刘国清 , 曾令玮 , 贺跃辉 , 曾坚贤

中国有色金属学报

分别以柠檬酸(CA)、聚乙二醇(PEG)和淀粉(ST)为添加剂,采用共沉淀法制备CeO2-ZrO2-Al2O3(CZA)复合氧化物储氧材料,利用XRD、TG/DSC、SEM、N2吸附-脱附、氧脉冲吸附和程序升温还原等检测方法对材料性能进行表征.XRD结果表明:ST添加剂的样品经1000℃煅烧后产物主要为CeO2和γ-Al2O3,添加CA与PEG的样品为CeO2-ZrO2相,并夹带少量γ-Al2O3相;经1100℃煅烧后,3种添加剂样品都主要为CeO2-ZrO2晶相.SEM结果表明:CA、ST和PEG添加剂样品经1000℃高温处理后,分别为颗粒状、蜂窝状和多孔网状结构.N2吸附-脱附结果表明:经600℃热处理后,ST添加剂样品具有最大的比表面积234.95 m2/g和孔容1.589 cm3/g;经1000℃热处理后,添加PEG样品获得最大的比表面积、孔容和孔径,其值分别为92.50 m2/g、0.702 cm3/g和29.84 nm,且有最佳的孔分布和吸附-脱附能力.储氧性能OSC和H2-TPR结果表明:PEG添加剂制备的材料具有最好的储氧能力(OSC)和还原性能;1100℃高温下,ST添加剂样品的结构特性与PEG的接近;而CA添加剂样品的吸附能力、储氧性能都相对较低.

关键词: CeO2-ZrO2-Al2O3 , 储氧材料 , 添加剂 , 结构 , 性能

ZnO-SnO2纳米复合氧化物光催化剂催化降解对硝基苯胺

王存 , 王鹏 , 徐柏庆

催化学报

采用共沉淀法合成了 n(Zn)/ n(Sn)=2的ZnO-SnO2纳米复合氧化物光催化剂,并采用X射线衍射(XRD)、紫外-可见(UV-Vis)漫反射吸收光谱、透射电子显微镜(TEM)和N2物理吸附等方法对在500~ 1 300 ℃焙烧不同时间制得的ZnO-SnO2纳米复合氧化物的物相组成、光吸收性能、晶粒尺寸、颗粒大小、比表面积和孔体积进行了表征. 以对硝基苯胺为模型化合物,对ZnO-SnO2复合氧化物的光催化活性进行了评价,考察了催化剂焙烧温度和焙烧时间对其催化活性的影响. 结果表明,在700 ℃焙烧2 h制得的ZnO-SnO2纳米复合氧化物具有最高的光催化活性.

关键词: 光催化 , 氧化锌 , 二氧化锡 , 纳米复合氧化物 , 硝基苯胺 , 降解

可调苯氧基修饰的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆固载手性MnIII(Salen)高效催化烯烃环氧化

邹晓川 , 石开云 , 王存

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60064-4

使用不同空间位阻的苯氧链接手臂修饰的聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向固载手性MnI I(Salen)催化剂(Cat1-Cat3),随后在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中考察了固载催化剂的催化性能.同时,在相同氧化体系下测试了一系列均相催化剂类似物(Cat4-Cat6).结果表明,在非均相条件下,可调变苯氧链接手臂的邻位取代基对催化剂活性起着重要作用,环氧化产物的对映选择性随着取代基位阻的增加而增大,但产物转化率有一定程度下降.此外,非均相催化剂即使在没有轴向助剂的参与下(通常需要添加,为了增大催化活性)仍然表现出非常高的催化活性,尤其对α-甲基苯乙烯反应,其对映选择性从6.8%增加到76.8%,转化率从19.8%上升到90.7%.制备的非均相催化剂11次的循环使用实验表明,在前5次使用后催化剂活性与对映选择性没有明显变化.

关键词: 聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆 , 手性Jacobsen催化剂 , 可调变苯氧链接基团 , 不对称非均相环氧化

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