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含有柠檬酸配体的钼硫配合物的合成、光谱及电子结构

邢永恒 , 徐吉庆 , 郭纯孝 , 白凤英 , 杨光第 , 邢艳 , 林永华 , 贾恒庆

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.12.024

报道了Mo/S柠檬酸配合物的合成及结构,并用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、顺磁共振、核磁、热重-差热分析等手段进行了表征,用EHMO方法研究了配合物的电子结构. 将羧基的键序与该配合物的羧基红外振动峰相关联,即羧基的键序(0.914、0.869和0.809)对应该配合物羧基 CO 的振动峰劈裂为三重峰(1 606、1 587和1 550 cm-1);解释了该配合物的羧基红外振动峰是一宽峰且有劈裂的特点.

关键词: 钼硫化合物 , 柠檬酸 , 性质 , 电子结构

过氧钒配合物的合成、结构及模拟过氧化酶催化溴化动力学

陈晨 , 张瑞 , 王璇 , 曹运珠 , 白凤英 , 张晓溪 , 李光华 , 施展 , 邢永恒

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20546

根据模拟钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)活性中心的配位环境,设计并合成了2种新型过氧钒配合物:Na[VO(O2)2(C10H8N2)]·8H2O(1)和K3H[(VO)2 (O2)4(μ2-O)]·H2O(2),通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征,并通过X射线单晶衍射方法确定了其结构.配合物1晶体属于三斜晶系,空间群:P-1,a=0.7213(2) nm,6=1.1269(4) nm,c=1.3728 (4) nm,α=68.349(4)°,β=89.178(4)°,γ=88.050(4)°,V=1.0365(6) nm3.配合物2的晶体属于单斜晶系,空间群:P21/c,a=0.67047 (12) nm,6 =0.99503(18) nm,c=1.5817(3) nm,α=γ=90°,β=93.739(2)°,V=1.0530(3) nm3.配合物1和2分别是五角双锥和八面体配位构型.通过催化溴化反应活性研究发现,2种配合物均可作为潜在的钒卤代过氧化物酶模拟物.

关键词: 钒卤代过氧化物酶 , 钒过氧配合物 , 晶体结构 , 催化活性

Cd(Ⅱ)双苯吡唑基吡啶-草酸混配合物的合成、结构与性质

万丽娟 , 邢娜 , 万丽英 , 张财顺 , 单辉 , 邢永恒 , 白凤英

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00558

合成了Cd(Ⅱ)与类蝎型吡唑衍生物和草酸的混合配体的配合物[Cd2(HL)2(ox)]·1.5H2O(H2L=2,6-二(5-苯基-吡唑-3-基)吡啶,H2ox=草酸).通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X射线粉末衍射(PXRD)和X射线单晶结构分析确定了配合物的结构.配合物晶体属于三斜晶系、P-1空间群,Cd(Ⅱ)是六配位,由一个ox2-基中的2个O原子和来自2个HL-中的4个N原子配位,构成变形八面体配位构型,而相邻Cd(Ⅱ)原子间均通过HL-上的N原子和草酸根分别连接形成2条互不相交的一维无限链状结构.性质测试结果表明,该配合物具有良好的热稳定性和荧光特性,对环己烷氧化反应也具有一定的催化活性.

关键词: 双苯吡唑基吡啶-草酸镉配合物 , 晶体结构 , 荧光和催化性质

聚吡唑硼酸盐钒氧配合物的合成及对苯酚红催化溴化活性

冯晓东 , 林晓濛 , 王杨 , 白凤英 , 邢永恒

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.11.160033

在室温溶液反应中设计合成了一个新的三聚-4碘代吡唑硼酸的钒氧配合物:[VO(C6H9O2)(Tp4I)]·2H2O(Tp4I =三聚-4-碘代吡唑硼酸盐)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重、X射线粉末和单晶衍射等技术手段对其结构进行了表征。以苯酚红为底物,在过氧化氢的存在下,进行仿生催化溴化的研究。结构分析表明,中心金属钒为6配位,与配位原子形成了一个八面体几何构型。配体三聚4-碘吡唑硼酸盐(Tp4I)采取三齿螯合配位模式。在仿生催化溴化实验中,配合物对苯酚红的溴化氧化反应表现出良好的催化活性,催化该反应体系的反应速率常数达到k=2.826×102( mol/L)-2· s-1。同时将此反应体系应用于过氧化氢的检测。

关键词: 钒氧配合物 , 三聚-4碘代吡唑硼酸盐 , 晶体结构 , 仿生催化溴化

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