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CeO2改性MnO2/γ-Al2O3催化剂制备及对高浓度PNP废水微波催化氧化

臧传利 , 王哲明 , 王志良 , 吴海锁 , 徐夫元 , 陈英文 , 祝社民 , 沈树宝

功能材料

一步浸渍焙烧法制备了掺杂不同含量CeO2的MnO2/γ-Al2O3催化剂,考察了不同焙烧温度对催化剂活性的影响,通过XRD测定了晶型,在微波反应器中以滴流床的形式考察了其催化氧化降解对硝基酚(PNP)的效果,并对催化氧化过程进行了初步的探讨.结果表明,350、500℃焙烧的催化剂为无定形态,700℃为Mn2O3,在微波功率800W,催化剂加量15g,TOC 3000mg/L、pH值为6的PNP废水滴流速度为3mL/min条件下,350℃合成CeO2含量为4%MnO2/γ-Al2O3对PNP最高去除率为92.9%,加入羟基自由基抑制剂叔丁醇(TBA)研究发现该催化氧化过程中可能有·OH产生.

关键词: 微波 , 催化氧化 , 二氧化铈 , 二氧化锰 , PNP , 滴流床

自组装多功能反应器固相合成依非巴特

绳则翠 , 周成 , 张龄之 , 朱亮亮 , 姜波 , 陈英文 , 祝社民 , 沈树宝

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00228

采用集反应、搅拌、鼓泡、N2气保护和过滤五重功能的自组装反应器,研究了树脂种类、溶剂、缩合试剂和反应时间对环肽依非巴特产率的影响.结果表明,以Rink Amide AM树脂为固相载体,HBTU/HOBt/DIEA为肽键缩合剂,DMF为溶剂,反应2h,粗肽得率高达86.6%,经液相色谱纯化后纯度达98%以上.

关键词: 依非巴特 , 固相合成反应器 , Fmoc法

稀土掺杂双组分整体式低温脱硝催化剂的制备与性能

沈岳松 , 余勇 , 丘泰 , 祝社民

稀有金属材料与工程

采用低温共溶在650~850℃内烧成制备(V-W-Ti-O)<,x>(Cu-Al-O)<,1-x>(Ce-O)<,0.03>,(x=0.9,0.8)双组分整体式低温脱硝催化剂.研究烧成温度对整体式催化剂的机械强度、开气孔率、吸水率及体积密度的影响,采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、能谱分析(EDS)及傅里叶红外(FT-IR)等表征手段,分别考察催化剂的晶型、表面形貌和特征孔,定性、定量地分析催化剂的成分和官能团结构,进一步研究反应温度对脱硝催化活性的影响.结果表明,催化剂微观多孔、晶粒分散均匀,晶型复杂(包括TiO<,2>,TiVO<,4>,WV<,2>O<,6>,CeVO<,4>,Cu<,2>V<,2>O<,7>,AlV<,2>O<,4>,CuAlMnO<,4>和Cu<,1.9>V<,12>O<,29>等).700℃保温2h优化制备的(V-W-Ti-O)<,0.8>(Cu-Al-O)<,0.2>(Ce-O)<,0.03>催化剂,机械抗弯强度达到45.5 MPa,催化活性窗口为100~200℃,反应温度为150℃时,催化剂的脱硝活性达到75.9%.

关键词: 脱硝 , 整体式催化剂 , 氧化铈 , 催化活性 , 抗弯强度

堇青石负载稀土铈基催化剂催化燃烧苯的性能研究

黄琼 , 马文娇 , 严小康 , 陈英文 , 祝社民 , 沈树宝

功能材料

以堇青石蜂窝陶瓷为载体,以过渡金属Mn(NO3)2和稀土金属Ce(NO3)26H2O盐为原料,采用柠檬酸浸渍法制备负载型MnCeOx混合氧化物催化剂,考察Mn与Ce的摩尔比、焙烧温度与时间以及柠檬酸用量对催化燃烧苯性能的影响,应用正交实验设计方案优化最佳制备工艺参数,并采用X线衍射仪(XRD)、H2-TPR和扫描电镜(SEM)对催化剂进行表征与分析。实验结果表明:n(Mn)∶n(Ce)=19∶21,焙烧时间为7h,n(Mn+)∶n(柠檬酸)=6∶1的催化剂表现出最佳的催化活性,在300℃及体积空速为20000h-1条件下,催化燃烧浓度为1500×10-6的苯,催化转化率可达99.1%。

关键词: 锰铈氧化物 , 催化剂 , 催化燃烧 ,

锆掺杂对介孔二氧化钛催化性能的优化

沈岳松 , 王家雷 , 祝社民 , 丘泰

稀有金属材料与工程

采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛晶须及钛锆复合氧化物,研究锆掺杂对介孔二氧化钛催化性能的优化,采用X 射线衍射(XRD)仪、扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)分析、以NH3为分子探针傅里叶红外(FT-IR)及N2物理吸附(BET法)等测试手段,分别考察锆掺杂对二氧化钛晶型、晶粒形貌、固体表面酸性、比表面积的影响.结果表明,锆掺杂可以稳定锐钛矿晶型,改变TiO2结晶形貌,增强二氧化钛固体酸性,增大介孔二氧化钛比表面积,从而优化介孔二氧化钛的催化性能.基于TiO2作为脱硝催化剂,以NH3为还原剂进行NO的选择性催化还原脱除,锆掺杂明显拓宽催化活性温度窗口,往高温区偏移50~100 ℃,最高催化活性提高26.9%.

关键词: 介孔二氧化钛 , 溶胶-凝胶 , 锆掺杂 , 脱硝

氧还原合成过氧化氢电极的研究进展

徐夫元 , 祝社民 , 陈英文 , 宋天顺 , 沈树宝

材料导报

过氧化氢是一种重要的无机化工产品,在诸多领域得到日益广泛的应用.通过电化学还原氧气在线合成一定浓度过氧化氢的研究受到越来越多研究者的关注.综述了国内外氧还原合成过氧化氢电极的研究进展,包括电极形式、催化剂材料及电极改性方面,并提出今后研发的重点,展望了其发展前景.其中,新型低廉、电化学性能较优催化材料的开发以及修饰电极的制备将是下阶段研究的热点.

关键词: 氧还原 , 过氧化氢 , 电极 , 催化剂 , 改性

TiO2-ZrO2复合氧化物的制备与表征

张延东 , 李慧远 , 张利民 , 王志良 , 沈树宝 , 祝社民

硅酸盐通报

采用共沉淀法制备了TiO2-ZrO2复合氧化物和单一的TiO2、ZrO2粉体,不同温度下煅烧后得到样品.用N2吸附、X-射线衍射仪、热重-差示扫描量热法对样品进行了表征.考察了单一组分与复合氧化物结构性能的差别以及煅烧温度对复合氧化物性能的影响.结果表明:550 ℃煅烧2 h后,单一TiO2、ZrO2分别是结晶良好的锐钛矿和单斜相(含少量四方相),而TiO2-ZrO2复合氧化物依然是无定型结构且具有较大的比表面积(190.15 m2/g).600 ℃煅烧后TiO2-ZrO2复合氧化物中出现了ZrTiO4晶型.随煅烧温度的升高,复合氧化物的比表面积出现了明显的下降(190.15~19.16 m2/g).DSC-TG曲线给出了TiO2、ZrO2以及TiO2-ZrO2的相转变温度,分别为440.2 ℃、445.7 ℃、713.5 ℃.

关键词: 共沉淀法 , TiO2-ZrO2复合氧化物 , 比表面积 , 相转变温度

原位合成(TiB2+TiC)/Ti3SiC2复相材料及其性能研究

顾巍 , 杨建 , 丘泰 , 祝社民

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.01081

在热力学分析的基础上, 以TiH2粉、Si粉、石墨粉与B4C粉为原料, 采用热压烧结法原位合成制备了(TiB2+TiC)/Ti3SiC2复相材料. 采用X射线衍射、扫描电镜与透射电镜对材料的物相组成和显微结构进行了表征, 研究了烧结温度对材料物相组成、烧结性能、力学性能与显微结构的影响. 结果表明, 1400~1600℃烧结温度范围内均能获得致密的(TiB2+TiC)/Ti3SiC2复合材料. 随着烧结温度的升高, 复合材料的强度、断裂韧性与显微硬度均逐渐提高, 1500~1600℃烧结所得复合材料具有优化、微细的显微结构, 抗弯强度与断裂韧性均分别高于700MPa与9MPa·m1/2, 显微硬度为7.33~8.31GPa. 原位合成的柱状TiB2与等轴状TiC协同作用, 通过颗粒增强、裂纹偏转、晶粒拔出、晶粒细化等机制对Ti3SiC2基体起到了显著的补强增韧效果.

关键词: (TiB2+TiC)/Ti3SiC2 , in-situ synthesis , hot-pressing sintering , mechanical properties , toughening mechanism

Ti-Zr-V-O复合催化材料的制备及其选择性催化还原NO

沈岳松 , 祝社民 , 丘泰 , 沈树宝

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00457

采用溶胶凝胶法制备了Ti-Zr-V-O一体化脱硝复合催化材料,研究了锆掺杂对钛钒复合催化材料脱硝活性的影响,采用X 射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、能谱分析(EDS)、傅里叶红外光谱(FT-IR)及N2物理吸附(BET法)等测试手段,分别考察了锆掺杂对钛钒复合氧化物晶型、结晶形貌、组成、官能团结构及比表面积的影响. 实验结果表明,锆掺杂可以稳定锐钛矿晶型,细化晶粒、抑制晶体生长,改变催化剂的结晶形貌,增强固体酸性,从而优化Ti-Zr-V-O复合催化剂的催化性能. 在Ti-Zr-V-O/ATS 陶瓷颗粒整装催化剂存在下,以NH3为还原剂进行NO的选择性催化还原脱除,锆掺杂明显拓宽了催化活性温度窗口,往高温区偏移100℃;反应温度为300℃时,NO转化率提高了17.3%.

关键词: 钛锆钒复合催化材料 , sol-gel , doping zirconium , deNOx

C/PTFE气体扩散电极的制备及其在电合成过氧化氢中的应用

徐夫元 , 李星 , 祝社民 , 陈英文 , 宋天顺 , 沈树宝

功能材料

制备了C/PTFE气体扩散电极,在隔膜式反应器中考察了该电极还原氧气合成过氧化氢的性能.通过循环伏安及恒电流电解实验考察了氢离子浓度、硫酸钠浓度对氧还原合成过氧化氢的影响.实验发现,电解液pH急剧上升,导致氧还原机理转变,利于过氧化氢的合成;而过氧化氢的积累对其合成不利.通过开式连续电解获得较高电流效率(>80%)、过氧化氢浓度(>0.3%)及稳定pH值.隔膜能够有效降低阴极产物在阳极的氧化损失.

关键词: 过氧化氢 , 气体扩散电极 , 隔膜式反应器 , 电流效率

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