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N-(2-羧基苯)-N′-(3-氨丙基)草酰胺桥联异双核配合物的合成、电化学性质和磁性

陶偌偈 , 娄本勇 , 臧双全 , 周绪亚 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.01.011

合成了4种不对称草酰胺桥联异双核配合物[Cu(oxca)M(phen)2]ClO4·2H2O[oxca表示N-(2-羧基苯)-N′-(3-氨丙基)草酰胺三价阴离子,phen代表邻菲啰啉,M=Mn、Co、Ni 、Zn]. 用元素分析、红外光谱、电子光谱、热分析及室温磁矩等对所合成配合物进行了表征. 在DMSO溶剂中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质. 在4~300 K范围测量了Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)的变温磁化率,经拟合分别得磁参数J=-10.56 cm-1和J=-17.08 cm-1,表明在异双核配合物中金属离子间有较弱的反铁磁性自旋交换作用.

关键词: 不对称草酰胺 , 循环伏安 , 反铁磁作用

草酰胺桥联异三核配合物的电化学及磁学性质

陶偌偈 , 娄本勇 , 臧双全 , 周绪亚 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.12.009

合成了2种不对称草酰胺桥联异三核配合物{[Cu(oxca)]2M(H2O)2}[oxca表示N-(2-羧基苯)*N-(3-氨丙基)草酰胺三价阴离子,M=Co2+,Ni2+]. 用元素分析、红外光谱、电子光谱等对所合成配合物进行了表征. 在DMSO中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质. 在4~300 K范围内测量了{[Cu(oxca)]2Co(H2O)2}体系的变温磁化率,经拟合得磁参数J=-28.09 cm-1. 结果表明,异三核配合物分子内金属离子间存在反铁磁交换作用.

关键词: 异三核草酰胺桥联配合物 , 循环伏安法 , 反铁磁作用

异双核配合物CuZnTS·CH3OH的合成和晶体结构

陶偌偈 , 臧双全 , 赵阁 , 于兆文 , 牛景扬 , 周绪亚

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.11.008

合成并表征了异双核配合物CuZnTS*CH3OH[TS为二(3-羧基水杨醛)缩-1, 3-丙二胺]. 晶体结构分析表明此配合物属三斜晶系,空间群为P1,晶格参数为a=0.944 03(19) nm,b=1.159 1(2) nm,c=0.913 22(18) nm,α=91.09(3)°,β=97.06(3)°,γ=75.06(3)°,Z=2. 最终一致性因子R1=0.049 9,wR2=0.131 8. 异双核CuZnTS*CH3OH配合物中的2个金属原子通过酚氧原子桥联在一起;铜原子与2个氮原子、2个酚氧原子和1个甲醇分子配位形成变形的四方锥结构;锌原子与2个酚氧和2个端基羧氧配位,并与相邻分子中的1个端基羧氧原子存在弱的配位相互作用,锌原子也处于变形四方锥几何构型之中. 结合晶体结构对配合物做了电化学性质研究.

关键词: 异双核配合物 , 晶体结构 , 电化学性质

草酰胺桥联大环二羰四胺铜(Ⅱ)-钴(Ⅱ)异双核配合物的合成、结构、表征和电化学性质

陶偌偈 , 臧双全 , 赵阁 , 娄本勇 , 牛景扬 , 周绪亚

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.05.012

合成了一种具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物,用红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析、室温磁矩、循环伏安等对其进行了表征. 初步推定Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构. 室温磁矩测定表明,通过草酰胺桥联配体金属离子间有一定的反铁磁性自旋偶合作用. 循环伏安法测定了配合物的半波电位,实验表明,此类配合物能够稳定高价态Cu(Ⅲ),外延桥基配位对大环内腔Cu(Ⅱ)离子的氧化还原过程无影响. 单核配合物X射线晶体衍射研究表明,其为单斜晶系,空间群P21/c,a=0.738 61(15) nm,b=2.121 1(4) nm,c=0.952 50(19) nm,β=94.70(3)°,R1=0.051 3,wR2=0.117 7,Z=4. Cu(Ⅱ)处于大环四胺平面正方中心上方0.03 nm,并具有外延草酰胺桥.

关键词: 晶体结构 , 异双核配合物 , 循环伏安

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核Schiff碱配合物的合成、电化学和磁学性质

陶偌偈 , 梅崇珍 , 臧双全 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.02.016

合成了一种二(3-羧基水杨醛叉)缩1,3-丙二胺(TS)Schiff碱为配体的Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核配合物CuVO(TS)·MeOH.用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱对配合物的组成和结构进行了表征.采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质.研究表明,由于第2金属离子的配位增强了内部铜离子的稳定性;在4~300 K范围内测量了配合物的变温磁化率,经拟合得磁参数J=-1.631 2 cm-1,表明在此异双核配合物中,金属离子间存在较弱的反铁磁自旋交换作用.

关键词: Schiff碱,Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核,循环伏安法,磁学性质

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