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多官能团乙烯基单体原子转移自由基交联聚合机理

覃忠琼 , 周猛 , 俞强

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.016

对甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯交联体系分别采用烷基卤化物引发的原子转移自由基聚合和过氧化物引发的传统自由基聚合的方法.通过示差扫描量热分析技术比较2种交联聚合体系的反应动力学;由萃取和平衡溶胀实验观察交联体系中网络的形成和发展;采用凝胶渗透色谱和乌氏粘度计测定交联体系中初级链分子量随转化率的变化.实验发现,原子转移自由基交联聚合体系的反应速率远低于过氧化物引发体系;体系中的凝胶点前后初级链分子量随聚合转化率呈增长趋势,达一定转化率后增长变缓,对于交联单体摩尔分数分别为2.5%、5%、7.5%的3个ATRP交联体系,初级链分子量增长变缓所对应的双键转化率依次为70%、60%、45%左右.结果表明,甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯的原子转移自由基交联聚合在一定交联程度范围内具有"活性"聚合特征.

关键词: 乙烯基单体 , 原子转移自由基交联聚合 , 聚合机理 , 交联网络

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