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纳米TiO2表面的原位接枝聚合动力学

张蕾 , 赵中原 , 刘娜 , 张国林 , 吴秋华 , 关宏宇 , 金燕利

高分子材料科学与工程

以甲苯为溶荆,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在纳米TiO2表面引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)单体的聚合反应,通过红外光谱(FT-lR)、热重(TG)分析表明,纳米TiO2表面已接枝聚合上有机分子链.研究了改性后的纳米TiO2表面发生原位接枝聚合反应的动力学行为,考察了聚合反应温度、单体浓度、引发刺浓度、纳米TiO2用量等因素对聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.结果表明,其聚合速率方程为:Rp=k[BMA]1.00[AIBN]0.86[mTiO2]0.76,聚合反应的表现活化能Ea为135.94 kJ/mol.探讨了聚合反应机理,其聚合反应机理与自由基聚合反应机理相符合,链终止反应为单基终止与双基终止并存.

关键词: 纳米TiO2 , 甲基丙烯酸丁酯 , 接枝聚合 , 表观动力学

甲基丙烯酸丁酯在纳米TiO2表面的原位接枝

张蕾 , 赵中原 , 金燕利 , 李绮

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.011

利用分子自组装技术,在纳米TiO2粒子表面上组装带不饱和基团 CC 的有机单分子层,并进行原位引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)单体聚合反应,在纳米TiO2表面形成化学键合的聚合物层. 讨论了不同反应条件对接枝率的影响,结果表明,单体BMA与甲苯体积比为5: 6,引发剂质量分数为0.5%,纳米粉用量为0.125 mol/L,反应温度为90 ℃,聚合时间为180 min,接枝率达13.9%. 用FTIR技术表征了接枝聚合物的结构,用TG和UV-Vis测试了改性后纳米TiO2粒子的热失重率和分散稳定性. 结果表明,改性后的纳米TiO2在THF中有良好的分散性(分散稳定性指数D为94%).

关键词: 纳米TiO2 , 硅烷偶联剂 , 甲基丙烯酸丁酯 , 接枝聚合

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