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异双核配合物CuZnTS·CH3OH的合成和晶体结构

陶偌偈 , 臧双全 , 赵阁 , 于兆文 , 牛景扬 , 周绪亚

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.11.008

合成并表征了异双核配合物CuZnTS*CH3OH[TS为二(3-羧基水杨醛)缩-1, 3-丙二胺]. 晶体结构分析表明此配合物属三斜晶系,空间群为P1,晶格参数为a=0.944 03(19) nm,b=1.159 1(2) nm,c=0.913 22(18) nm,α=91.09(3)°,β=97.06(3)°,γ=75.06(3)°,Z=2. 最终一致性因子R1=0.049 9,wR2=0.131 8. 异双核CuZnTS*CH3OH配合物中的2个金属原子通过酚氧原子桥联在一起;铜原子与2个氮原子、2个酚氧原子和1个甲醇分子配位形成变形的四方锥结构;锌原子与2个酚氧和2个端基羧氧配位,并与相邻分子中的1个端基羧氧原子存在弱的配位相互作用,锌原子也处于变形四方锥几何构型之中. 结合晶体结构对配合物做了电化学性质研究.

关键词: 异双核配合物 , 晶体结构 , 电化学性质

草酰胺桥联大环二羰四胺铜(Ⅱ)-钴(Ⅱ)异双核配合物的合成、结构、表征和电化学性质

陶偌偈 , 臧双全 , 赵阁 , 娄本勇 , 牛景扬 , 周绪亚

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.05.012

合成了一种具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物,用红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析、室温磁矩、循环伏安等对其进行了表征. 初步推定Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构. 室温磁矩测定表明,通过草酰胺桥联配体金属离子间有一定的反铁磁性自旋偶合作用. 循环伏安法测定了配合物的半波电位,实验表明,此类配合物能够稳定高价态Cu(Ⅲ),外延桥基配位对大环内腔Cu(Ⅱ)离子的氧化还原过程无影响. 单核配合物X射线晶体衍射研究表明,其为单斜晶系,空间群P21/c,a=0.738 61(15) nm,b=2.121 1(4) nm,c=0.952 50(19) nm,β=94.70(3)°,R1=0.051 3,wR2=0.117 7,Z=4. Cu(Ⅱ)处于大环四胺平面正方中心上方0.03 nm,并具有外延草酰胺桥.

关键词: 晶体结构 , 异双核配合物 , 循环伏安

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