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电子活化再生原子转移自由基聚合的研究进展

杨兴兵 , 张立武 , 刘静 , 沈进明 , 李圆圆 , 郑妍

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.05.020

原子转移自由基聚合是一种新兴的活性/可控聚合方法,AGET ATRP是在ATRP的基础上改进而发展起来的活性聚合方法.介绍了AGET ATRP的基本机理及研究进展,以及所用催化剂、引发剂、还原剂的研究情况,并展望了其发展前景.

关键词: 电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET , ATRP) , 催化剂 , 引发剂 , 还原剂 , 机理

原子转移自由基聚合的催化剂再生机理与聚合可控

张立武 , 郑妍 , 熊邦虎 , 李园园

高分子材料科学与工程

催化剂再生即向反应体系中加入各种不同形式的"还原剂"保证催化剂的活性使聚合反应得以进行。文中介绍了几种原子转移自由基聚合(ATRP)催化剂再生的引发体系,包括电子转移产生催化剂引发ATRP(AGET ATRP),连续活化剂再生引发剂引发ATRP(ICAR ATRP),单电子转移活性自由基聚合(SET LRP),过量单体完成活化剂再生的ATRP(GAMA ATRP)。分别论述了各引发体系不同的催化剂再生机理,及降低催化剂用量与聚合可控性的关系。

关键词: 原子转移自由基聚合 , 催化剂再生 , 电子转移产生催化剂引发 , 单电子转移活性自由基聚合

水饱和离子液体中萘普生的酶法拆分

辛嘉英 , 赵永杰 , 郑妍 , 夏春谷 , 李树本

催化学报

考察了五种水饱和离子液体反应介质中固定化脂肪酶催化外消旋萘普生甲酯的水解. 结果表明,这些具有不同阴阳离子组合的咪唑基离子液体作为反应介质都能促进水解反应的有效进行,但在水饱和1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)中,反应进行得更快,转化率更高. 这些离子液体对脂肪酶均有一定的溶解作用并使溶解的脂肪酶失活. 脂肪酶在离子液体中的溶解度与其剩余活性之间有一定的相关性. 为了解决脂肪酶在离子液体中的溶解问题,使用非极性、高比表面积的无定形多孔硅胶YWG-C6H5对脂肪酶进行了固定化. 在水饱和[bmim]PF6中使用固定化脂肪酶催化反应,反应72 h的转化率为28.3%, 产物的对映体过量值为98.2%, 继续进行反应,转化率将增加,但产物的对映体过量值明显下降. 利用离子液体有别于传统有机溶剂的特性,对离子液体的循环使用、产物的回收和水的补充方法进行了研究. 在反复批式反应中,固定化脂肪酶连续使用五次,活性仅略微下降.

关键词: 离子液体 , 脂肪酶 , 固定化酶 , 萘普生甲酯 , 立体选择性水解 , 萘普生

细胞膜色谱法定量分析5-羟色胺受体的别构效应

杜晖 , 李静静 , 范菲 , 杨会鸽 , 刘鹏鸣 , 郑妍

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2016.07029

建立了大鼠纹状体细胞膜色谱法研究5-羟色胺(5-hydroxytryptamine)受体1D亚型(5-HT1D)的别构效应.利用大鼠纹状体制备得到细胞膜色谱固定相,特异性地识别混合对照品中的尼群地平、欧前胡素和藁本内酯.以不同浓度(4.62× 10-7 ~ 4.62× 10-5 mol/L)的欧前胡素为竞争剂平衡细胞膜色谱柱,考察流动相浓度的变化对样品保留行为的影响.结果表明,欧前胡素的添加可使藁本内酯与受体作用的平衡解离常数(LD)增大2.06倍,说明欧前胡素结合5-HT1D受体后会影响藁本内酯在受体上的结合强度.在流动相中添加藁本内酯(5.26× 10-7 ~5.26×10-5 mol/L),考察欧前胡素保留因子的变化,测得藁本内酯的KD为(4.15±0.12) μmol/L,与文献报道值基本一致.该方法为定量研究受体的别构效应提供了一种全新思路.

关键词: 细胞膜色谱 , 5-羟色胺受体 , 别构效应 , 欧前胡素 , 藁本内酯

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