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含N-乙酰皮考啉肼的锌和钒配合物的晶体结构及其激光倍频性质

吴文士 , 刘世雄 , 黄尊行

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.02.009

合成了N-乙酰皮考啉酰肼(HL)与锌和钒的配合物[ZnL2]*H2O(1,C16H20N6O5Zn)和VⅤO2L(2,C8H8N3O4V). 2个配合物晶体均属于单斜晶系. 配合物1的晶胞中每个不对称单元存在2个晶体学独立的配合物分子,每个锌(Ⅱ)原子与2个N-乙酰皮考啉酰肼的4个氮原子和2个氧原子形成严重扭曲的N4O2八面体配位构型,配合物通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构. 在配合物2中,钒(Ⅴ)原子具有畸变的N2O3四角锥配位构型,晶体内每2个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对. 红外光谱表明,配体形成配合物后,σ(CO)和σ(CN)红移. 电子光谱表明,存在d-d*和π-π*跃迁. 配合物1对于λ=0.106 nm激光倍频系数I2ω/I2ω(KDP)为0.85. 量子化学从头算方法计算结果证实配合物1不具对称中心.

关键词: 晶体结构 , 乙酰皮考啉酰肼 , 锌和钒配合物 , 量化计算 , 倍频

N-(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)壳聚糖的制备及其水凝胶的pH敏感性

林友文 , 黄尊行 , 罗红斌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.07.016

通过香草醛与壳聚糖反应合成席夫碱,用NaBH4还原后得到水溶性的N-(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)壳聚糖(VCS),经IR、1H NMR和UV对产物进行结构表征. 胶体滴定法测定N上4-羟基-3-甲氧基苯甲基的取代度为2.37 mmol/g. 利用戊二醛交联制备N-(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)壳聚糖水凝胶(VCSG),考察在不同pH缓冲溶液中的凝胶溶胀行为以及载药凝胶的体外释药行为. 实验结果表明,不同交联度的VCSG在pH值在1.2~7.4之间随着pH值增大凝胶溶胀度逐渐减小,而在碱性介质中(pH值为9.0~11.0)随着pH值增大时溶胀度又有逐渐增大的趋势. 低交联度的VCSG在pH=1.2缓冲液中的溶胀度显著大于在其它pH缓冲液中的溶胀度;交联度大的VCSG溶胀度小,且在不同pH缓冲液中溶胀度差异不大. 以法莫替丁为模型药物,载药凝胶在pH为5.0~7.4缓冲溶液中的释药速度明显比在pH为1.0~3.0中的慢,具有更明显的缓释作用,显示VCSG具有pH敏感性.

关键词: 壳聚糖 , 改性 , pH敏感性 , 水凝胶 , 溶胀度 , 释药

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