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层层自组装聚丙烯隔膜的表面改性

蒋姗 , 李夏倩 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

用层层自组装技术在锂电池用聚丙烯(PP)隔膜表面引入聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDM)和丙烯酸-丙烯酸钠共聚物P(AA-co-AANa),获得具备良好亲水性、低热收缩率的复合隔膜.考察聚合物配比、自组装层数、温度等对隔膜表面结构和性能的影响.采用全反射傅里叶变换红外光谱和原子力显微镜分别表征膜表面组成和形貌.比较PP隔膜和复合隔膜各项测试结果发现,经自组装后,隔膜的表面水接触角可从90.6°降低至30.5°,130℃时的热收缩率由12%下降至9.4%.

关键词: 聚丙烯隔膜 , 二烯丙基二甲基氯化铵 , 丙烯酸-丙烯酸钠共聚物 , 自组装 , 热收缩率

双硫酯对RAFT自由基交联聚合动力学和交联结构的影响

沈俊 , 张洪文 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.

关键词: 可逆加成-断裂链转移 , 双硫酯 , 聚合动力学 , 交联结构

聚丙烯酸对含聚氧化乙烯链段嵌段共聚物微相分离形貌的调控作用

丁永红 , 张微微 , 朱梦冰 , 蒋姗 , 俞强

高分子材料科学与工程

采用原子转移自由基聚合(ATRP)制备了两嵌段共聚物聚氧化乙烯-b-聚苯乙烯(PEO-b-PS)和三嵌段共聚物聚氧化乙烯-b-聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PEO-b-PS-b-PBA),再将聚丙烯酸(PAA)分别与PEO-b-PS和PEO-b-PS-b-PBA进行溶液共混和旋涂成膜,通过原子力显微镜研究了PAA对2种嵌段共聚物薄膜微相分离形貌的调控作用.结果表明,PEO-b-PS/PAA共混薄膜呈现PEO/PAA为分散相以柱状形态垂直分布在PS连续相中的微相分离形貌,柱状微区尺寸随着PAA含量及相对分子质量的增加而不断增大.当PAA质量分数达到30%后,PEO/PAA分散相向层状形态转变.PEO-b-PS-b-PBA与PAA共混后,PEO/PAA相区从原先平行于薄膜表面排列的层状形态向随机取向的柱状形态转变,PS微相区在薄膜表面形成细小的锥状突起,随着PAA质量分数增加,PEO/PAA柱状微区向薄膜表面垂直排列取向得到增强,PS微相区的突起程度降低.

关键词: 含聚氧化乙烯链段嵌段共聚物 , 聚丙烯酸 , 共混薄膜 , 微相分离形貌

原位增容工艺对PS/EPDM力学性能及动态流变行为的影响

丁永红 , 张敏华 , 龚方红 , 徐建平

高分子材料科学与工程

采用热失重分析、凝胶含量和力学性能的测定、动态流变等方法研究了不同增容工艺对聚苯乙烯(PS)/乙丙三元橡胶(EPDM)大分子间Friedel-Crafts烷基化反应的影响.结果表明,与直接增容共混物相比,预混增容共混物中含有较多的接枝共聚物和较低的凝胶含量,其力学性能得到提高,拉伸强度从18.3MPa提高至20.3MPa,断裂伸长率从5.6%提高至21.6%;热重分析显示,其最大分解速率温度提高10℃;动态流变行为显示,在低频率(ω)区域,预混增容共混物的储能模量(G′)、损耗模量(G″)、复数黏度(η*)低于直接增容共混物,损耗正切(tanδ)高于直接增容共混物;扫描电镜(SEM)照片显示,其分散相均匀细小,韧性断裂特征明显.

关键词: 聚苯乙烯 , 三元乙丙橡胶 , 增容工艺 , Friedel-Crafts烷基化反应

凹凸棒土有机改性的研究

张良 , 姚超 , 丁永红 , 李效棠 , 李连惠

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2007.11.012

采用饱和氯化钠对凹凸棒土进行离子交换,利用十八烷基三甲基氯化铵对凹凸棒土进行有机改性,并且通过XRD、FT-IR、TG-DTA、EDS等分析手段对改性前后凹凸棒土进行了表征.结果表明,有机改性后大约有9.0%的十八烷基三甲基氯化铵以物理吸附的形式存在于凹凸棒土的表面.离子交换对凹凸棒土的晶体结构、成分和有机表面改性的影响很小.

关键词: 离子交换 , 凹凸棒土 , 十八烷基三甲基氯化铵 , 有机改性

聚丙烯流延基膜的硬弹性结构及拉伸成孔性

谢洵 , 杨兴成 , 杨茜 , 邱园鑫 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

在不同流延条件下制备聚丙烯(PP)流延基膜,并对基膜施加拉伸使其形成微孔,通过差示扫描量热测试和傅立叶变换红外光谱表征基膜的结晶度、片晶厚度和晶区的取向程度等硬弹性结构参数,使用扫描电镜观察微孔膜的孔形态并测定了微孔膜的透气率,研究了流延工艺条件与基膜的硬弹性结构及拉伸成孔性之间的关系.结果表明,流延辊温度主要影响基膜结晶度和片晶厚度,牵伸比主要影响晶区取向程度.基膜硬弹性结构越完善,弹性回复率越大,拉伸后形成的微孔数量越多,孔形态和孔结构更加均匀,透气率增大.

关键词: 聚丙烯流延膜 , 硬弹性结构 , 拉伸成孔性 , 微孔膜

流延工艺条件对聚乙烯流延基膜取向片晶结构和拉伸成孔性的影响

沈鹏 , 杨兴成 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

在不同流延工艺条件下制备HDPE流延基膜,经过热处理后施加单向拉伸作用使流延基膜转变为微孔膜.通过差示扫描量热法、傅里叶变换红外光谱、原子力显微镜以及孔隙率和透气率表征流延基膜的取向片晶结构和微孔膜的孔结构,研究了流延工艺条件对基膜的取向片晶结构及拉伸成孔性的影响.研究表明,提高牵伸比可以明显增加片晶取向程度,使基膜获得更好的拉伸成孔性;提高流延辊温度能增加基膜结晶度和片晶厚度,取向片晶结构更加完善;施加风刀冷却可以通过形成稳定取向晶核来促进基膜形成取向片晶结构,提高其拉伸成孔性.

关键词: 聚乙烯微孔膜 , 流延基膜 , 流延工艺 , 取向片晶结构 , 拉伸成孔性

有机表面修饰温度对纳米二氧化钛微结构的影响

姚超 , 丁永红 , 李为民 , 王茂华 , 陆路德 , 汪信

无机材料学报 doi:10.3724/sp.j.1077.2009.00438

首先制备出纳米二氧化钛水分散液, 然后通过蒸馏的方法, 把纳米二氧化钛粒子由水分散液转移到溶有硬脂酸的甲苯溶液中, 以确保纳米二氧化钛在有机相中进行表面修饰. 然后升温到不同的温度, 利用硬脂酸对纳米二氧化钛进行有机表面修饰, 研究了有机表面修饰温度对纳米二氧化钛微结构的影响. 采用红外光谱(FTIR)、X 射线光电子能谱(XPS)、热分析(TGDTG)、X 射线粉末衍射(XRD)和透射电镜(TEM)等对有机表面修饰前后的纳米二氧化钛进行分析表征. 结果表明, 硬脂酸与纳米二氧化钛表面之间存在双齿配位方式的化学键作用, 硬脂酸在纳米二氧化钛表面形成了均匀的单分子化学修饰层. 随着表面修饰温度的升高, 纳米二氧化钛的晶粒逐渐长大, 硬脂酸在纳米二氧化钛表面的化学包覆量逐渐下降, 硬脂酸分子间排列更加紧密, 硬脂酸包覆层由1nm变为2~3nm. 表面修饰温度对硬脂酸与纳米二氧化钛表面的结合方式影响不大.

关键词: 纳米二氧化钛 , stearic acid , microstructure , modification temperature

PS/POE增容母料对SAN/PS/POE共混物结构及性能的影响

张敏华 , 龚方红 , 丁永红 , 徐建平

高分子材料科学与工程

利用Friedel-Crafts烷基化反应制备了聚苯乙烯(PS)/聚烯烃弹性体(POE)(50/50,质量比,下同)增容共混物.抽提结果显示,该共混物中PS-g-POE接枝共聚物的质量分数为28.3%.以该共混物作为增容母料,考察其对苯乙烯-丙烯腈共聚物/聚苯乙烯/聚烯烃弹性体(SAN/PS/POE)共混体系力学性能、热稳定性、微观结构等方面的影响.结果表明,固定SAN/PS/POE共混物组成,部分PS、POE组分被增容母料取代后,共混物性能得到明显提高,共混物SAN/PS/POE(50/20/30)与SAN/母料/POE(50/40/10)相比,其拉伸强度从10.8 MPa上升至21.0 MPa,断裂伸长率从1.6%上升至22.3%;热重分析显示,增容共混物中易分解组分的热稳定性提高,共混物SAN/PS/POE(20/10/70)与SAN/母料/POE(20/20/60)相比,其易分解组分的分解温度从413.6℃提高到425.1℃;从扫描电镜(SEM)照片可以看出,增容共混物中分散相更均匀细小.

关键词: 苯乙烯-丙烯腈共聚物 , 乙烯-辛烯共聚物 , 聚苯乙烯 , 共混物

不同链结构聚丙烯流延基膜的片晶结构及其拉伸成孔性

蒋姗 , 沈鹏 , 谢洵 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

以重均相对分子质量和相对分子质量分布不同的4种聚丙烯树脂为基材,并在聚丙烯(PP)分子链上引入长链支化,通过熔融挤出得到流延基膜,经拉伸后形成微孔膜.采用凝胶渗透色谱、差示扫描量热、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜等方法分析表征了PP树脂相对分子质量、相对分子质量分布和长链支化结构对PP流延基膜片晶结构和微孔膜结构的影响.结果表明,PP树脂相对分子质量增加可以使基膜片晶取向度增大,相对分子质量分布较窄的基膜具有更高的片晶取向度.流延基膜的取向片晶结构越完善,拉伸后形成的微孔数量越多,孔分布越均匀.微孔膜结构也与片晶间连接链密度以及长短连接链比例有关,适当比例的长短连接链分布可以获得较好的孔形态.在线型PP中添加少量长链支化聚丙烯(LCB-PP)可以改善基膜的取向片晶结构,提高微孔膜的孔隙率和透气性,但LCB-PP含量较高时导致片晶取向度下降,孔隙率和透气性下降.

关键词: 聚丙烯 , 微孔膜 , 流延基膜 , 链结构 , 取向片晶结构

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