万博
,
邝福儿
,
王来来
,
徐立进
,
赵庆鲁
,
邢爱萍
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60164-7
以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4.共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2'-(1,1'-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%.
关键词:
不对称1,4-共轭加成
,
单齿亚磷酸酯配体
,
铜盐
,
环烯酮
,
金刚烷
,
氢八联萘酚单元
王来来
,
贾小静
,
万博
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60161-1
以丙烯和CO为原料,Pd(OAc)2/(S)-P-PHOS为手性催化剂,在有机溶剂中,经不对称交替共聚反应合成了手性功能高分子聚酮.当过量的还原剂LiAlH4和NaBH4分别还原聚酮时,手性聚醇产率达90%;当NaBH4/羰基摩尔比分别为0.5,1和2,紫外光谱(200～400am)检测证明,手性聚酮中羰基的29%,71%和81%分别被还原;使用过量的还原剂BH3·THF时,手性聚酮中羰基只能部分被还原.手性聚醇的数均分子量比手性聚酮的低,产物手性聚醇的摩尔旋光度随还原反应条件而变化.
关键词:
醋酸钯
,
手性双膦配体
,
丙烯
,
一氧化碳
,
手性聚酮
,
还原剂
,
手性聚醇
万博
,
赵庆鲁
,
王来来
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60063-2
以联萘酚和大位阻的金刚烷酰氯为原料,经两步合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于铜催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应.结果表明,产物收率和对映选择性最高分别为95%和61%.配体(S)-(2-(adamantane-1-carboxylic acid)-1,1'-binapthalen-2'-y1)-((S)-1,1'-binaphthalen-2,2'-y1)phosphite[(S)-3a]的两个(S)-联萘酚构型是匹配的组合,产物的绝对构型主要由配体中2,2'-二氧膦-1,1,-联萘酚的构型控制.
关键词:
不对称1,4-共轭加成
,
单齿亚磷酸酯
,
2-环己烯酮
,
二乙基锌
,
对应选择性
