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超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂的制备及其催化CO2加氢合成甲醇的性能

丛昱 , 田金忠 , 黄宁表 , 徐长海 , 张涛 , 孙孝英 , 关文 , 梁东白

催化学报

采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和共沸蒸馏法制备了一系列不同粒度范围的超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂,并应用BET,XRD,TEM和TPR等物理化学方法对催化剂的结构和物化性质进行了表征,同时考察了催化剂上CO2加氢合成甲醇的反应性能.结果表明,超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂具有粒度小、颗粒分布均匀和稳定性好的特点,并发现超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂比大颗粒的工业Cu-ZnO-Al2O3催化剂具有更高的催化活性,而且随着催化剂粒度的减小,甲醇合成活性进一步增大.研究还发现,ZrO2具有稳定反应活性中心的作用.

关键词: 超细粒子催化剂 , , 氧化锌 , 氧化锆 , 二氧化碳 , 加氢 , 甲醇

CO2加氢合成甲醇的超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂的表征

丛昱 , 包信和 , 张涛 , 孙孝英 , 梁东白 , 田金忠 , 黄宁表

催化学报

采用原位顺磁共振(EPR)、原位X射线光电子能谱(XPS)和程序升温还原(TPR)等手段,对CO2加氢合成甲醇用的不同粒度的超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂各组分的相互作用进行了研究.结果表明,ZrO2的加入改变了催化剂的表面结构和配位状态,增加了活性组分的分散度,提高了催化剂的稳定性.实验还发现,催化剂的粒度对各组分的相互作用有着重大的影响,催化剂的粒度较小时,Cu2+主要以团簇的形式存在,易于被还原;催化剂的粒度较大时,Cu2+主要以高度分散的形式存在,Cu在ZnO和ZrO2中分布得更均匀,它们之间的相互作用更强,难于被还原.TPR的实验结果也得到了一致的结论.研究还认为,合成甲醇的活性中心是高分散的金属铜的团簇,而不是孤立的铜原子.

关键词: 超细粒子催化剂 , , 氧化锌 , 氧化锆 , 二氧化碳 , 加氢 , 原位顺磁共振 , 原位X射线光电子能谱 , 程序升温还原

预处理条件对高浓度过氧化氢分解用银网催化剂初始活性的影响

周志江 , 王晓东 , 单继宏 , 丛昱 , 杨小峰 , 张涛

催化学报

通过电镀法制备了用于催化分解高浓度过氧化氢的银网催化剂,采用过氧化氢预处理的方法对其初始催化性能进行了改进. 结果表明,采用90%过氧化氢预处理可明显提高银网催化剂的初始活性,扫描电子显微镜和X射线光电子能谱表征结果显示90%过氧化氢预处理后的银网催化剂表面形成了大量1 μm的沟壑并有Ag2O的生成,这是其性能提高的主要原因.

关键词: 过氧化氢 , 分解 , 银网催化剂 , 预处理

以新的沉积方法在微乳液中制备Ag/SiO2催化剂

金小平 , 丛昱 , 周志江 , 王晓东 , 张涛

催化学报

将硅溶胶引入到微乳液中,成功地制备出负载型Ag/SiO2过氧化氢分解催化剂. 此方法操作简单,分离容易,负载完全. 制备的银纳米粒子粒径在10 nm左右,银粒子在载体上分布均匀, 聚集度低. 采用紫外-可见吸收光谱考察了催化剂的制备过程,发现硅溶胶与银纳米粒子之间存在一定的相互作用,这种相互作用可以促进微乳液中的银粒子在硅溶胶表面的吸附和沉积. 过氧化氢催化分解实验显示,此方法制备的Ag/SiO2催化剂具有很高的催化活性,反应速率常数比同等条件下用浸渍法制备的催化剂高两个数量级.

关键词: 微乳液 , , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 过氧化氢 , 分解

Zr掺杂对La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ钙钛矿催化N2O分解性能的影响

刘爽 , 丛昱 , 张涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60402-6

采用溶胶凝胶法制备了Zr掺杂的钴基钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ,并将其用于航天推进剂领域的高浓度N2O催化分解反应.发现Zr的引入明显提高了钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ的催化活性,尤其是当Zr掺杂量分别为0.05和0.2时,LaZrxCo1-xO3-δ 和BaZrxCo1-xO3-δ催化剂性能较为优异.应用N2物理吸附、X射线衍射、H2 程序升温还原、O2程序升温脱附和氧脉冲吸附技术表征了Zr掺杂对La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ催化剂的物化性质的影响.结果表明,Zr掺杂增大了钴基钙钛矿的比表面积,改善了晶格结构,从而提高了钴物种的还原及氧吸附脱附能力,因而催化剂上N2O分解活性增加.

关键词: 钴酸镧 , 钴酸钡 , , 氧化亚氮 , 分解

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