梁超
,
乔俊琴
,
葛欣
,
练鸿振
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.10034
采用改进的反相高效液相色谱法（RP-HPLC）测定了持久性有机污染物（ POPs）包括多环芳烃（ PAHs）、多氯二苯并二恶英（PCDDs）、多氯二苯并呋喃（PCDFs）和十溴二苯乙烷（ DBDPE）等的正辛醇-水分配系数（ logK ow ）。采用保留时间双点校正法（DP-RTC）校正因色谱柱老化等引起的保留时间漂移。以37种有可靠 logK ow 实验值的苯系物、PAHs、PCDD / Fs 类似物为模型化合物，建立了 logK ow 和外推至纯水相的保留因子 logk w 的定量结构-色谱保留关系（QSRR）模型，回归方程为 logK ow =（1.18±0.02）logk w +（0.36±0.11），其相关系数（R 2）为0.985，交叉验证相关系数（R2 cv ）为0.983，标准偏差（SD）为0.16。进而，用4个已有可靠 logK ow实验值的验证化合物（联苯、芴、PCDD 1和 PCDF 114）对模型进行了外部验证，表明 RP-HPLC 测得的 logK ow 值与摇瓶法/慢搅法结果有很好的一致性，尤其是对疏水性强的化合物。采用该模型测定了29种特别受关注的 POPs 的 logK ow 值，这些化合物的logK ow 实验值均未见报道。所建立的 DP-RTC-HPLC 是测定强疏水性 POPs 的 logK ow值的一种值得推荐的方法。
关键词:
反相高效液相色谱
,
保留时间两点校正
,
持久性有机污染物
,
正辛醇-水分配系数
梁超
,
乔俊琴
,
韩艺源
,
练鸿振
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2016.09002
通过反相高效液相色谱法系统地考祭了中性和弱酸性化台物在新型胆固醇基键台相色谱柱(Cholester柱)上的保留行为.以甲醇和乙腈为有机调节剂,建立了保留因子(k)与有机调节剂比例((ψ))间的关系,并外推获取100％水相为流动相时的log kw;同时进一步建立并验证了不同流动相下正辛醇/水分配系数的对数(log Kow)和log kψ(logkw)间的模型,并预测了部分化合物的log Kow.结果表明,使用Cholester柱测定log Kow时,甲醇比乙腈更适合作为有机调节剂;对中性化合物和中性状态的酸性化合物,可以用任意甲醇比例下获取的logk(ψ)预测logKow;对存在离解的酸性化合物,依然用外推方式获取的log kw预测log Kow.将采用Cholester柱与文献中采用C18柱、C8柱建立的log Kow-logkψ模型进行对比,结果表明化合物与胆固醇基键合相存在特别的作用.
关键词:
反相高效液相色谱
,
胆固醇基键合相色谱柱
,
正辛醇/水分配系数
