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RAFT与点击化学结合制备UV固化丙烯酸树脂

刘忠彬 , 程传杰 , 郑义 , 申亮 , 乔永洛 , 付长清

高分子材料科学与工程

以3-(苄硫基硫代羰基硫基)丙酸(BCTPA)为链转移剂,过硫酸铵(APS)/NaHSO3为氧化还原引发剂,用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基乳液聚合制备了窄分布(PDI=1.21)的聚甲基丙烯酸烯丙酯(PAMA),并用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其进行了表征,GPC测得PAMA数均分子量为7463,与通过单体转化率计算的理论分子量7483及氢谱计算分子量9358结果基本一致。采用巯基-烯烃点击反应对PAMA进行UV固化交联,固化后涂膜硬度由1H变为2H;耐水性测试表明,固化前40 min即发白,固化后24 h内仍未发白。PAMA固化前后的IR对照结果表明,固化后乙烯基信号3088 cm-1峰消失,表明烯丙基参与了固化交联反应。

关键词: 可逆加成-断裂链转移 , UV固化 , 巯基-烯烃点击反应

蓖麻油改性巯基-烯UV固化水性聚氨酯分散体的制备

付长清 , 陈樟 , 乔永洛 , 陈义旺 , 申亮

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.10.009

采用自乳化聚氨酯水分散体的制备方法,分别制备了含蓖麻油基和巯基的聚氨酯水分散体.将两者按一定比例复合,加入水性光引发剂,在紫外光照射下,通过水性光引发剂引发涂层中的双键及巯基进行巯基-烯点击反应,制得交联聚氨酯涂膜.采用核磁共振氢谱、红外光谱、差示扫描量热仪、热重分析等手段对水分散体及光固化涂膜的结构和性能进行了分析表征.结果表明:巯基和蓖麻油结构中的碳碳双键成功地引入到了水性聚氨酯链段中;在紫外光辐照下,巯基和不饱和双键间进行了加成反应;UV固化膜具有良好的机械性能和热稳定性:凝胶量为96.67%、胶膜吸水率为13.0%、耐冲击性大于50 cm、硬度为5H、耐溶剂(甲乙酮)拭擦次数为734次、失质量50%时的温度为375 ℃.

关键词: 紫外光固化 , 水性聚氨酯分散体 , 巯基-烯复合反应 , 蓖麻油

水性丙烯酸亚光树脂的制备

乔永洛 , 申亮 , 陈绍球 , 方文昌

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.11.013

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、N-羟甲基丙烯酰胺(N-MAM)、功能性单体YG为原料,通过半连续乳液聚合法制备出一种水性丙烯酸亚光树脂,分别考察了YG、交联单体N- MAM以及单体AA的用量对树脂亚光效果、透明度和耐水性的影响,结果表明:随着YG用量的增加,亚光度和耐水性不断提高,透明度下降;随着交联单体N - MAM用量的增加,亚光度不断下降,亚光树脂的透明度和耐水性有较大程度的提高;随着AA用量增加,亚光度下降,透明度提高,耐水性下降;同时对亚光树脂进行DSC热分析和SEM电镜扫描,表明树脂中存在结晶是树脂出现亚光效果的主要因素,所得亚光树脂乳液在木器涂料领域有广阔的应用前景.

关键词: 丙烯酸 , 乳液聚合 , 亚光树脂 , 透明度 , 耐水性

不同交联体系对丙烯酸树脂木器涂料用乳液涂膜性能的影响

强西怀 , 钱亦萍 , 乔永洛 , 申亮

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.09.006

采用半连续种子乳液聚合方法,以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、丙烯酸锌(ZA)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和己二酰肼(ADH)为交联单体,合成了具有核壳结构的交联型丙烯酸树脂乳液,并借助差示扫描量热仪(DSC)、最低成膜温度(MFT)仪等测试手段考察了4种交联体系对丙烯酸树脂乳液涂膜基本性能的影响.结果表明:在乳液体系中通过添加具有交联作用的功能单体,对硬核软壳结构的丙烯酸树脂乳液粒子中硬核层进行适当的交联,可大幅度地提高乳液涂膜的硬度,同时又可以保证乳液的低温成膜性,对制备水性丙烯酸树脂木器涂料有指导意义.

关键词: 木器涂料 , 丙烯酸树脂 , 功能单体 , 交联体系 , 核壳结构

木器漆用丙烯酸酯乳液抗回黏性的研究

叶仙华 , 李国梁 , 乔永洛 , 申亮

涂料工业

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为主单体,分别以乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)、双丙酮丙烯酰胺-己二酰肼(DAAM-ADH)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为交联单体,通过乳胶粒子结构设计,利用乳液聚合法合成了一系列自交联型丙烯酸酯乳液,采用热压法研究了各种交联单体对涂膜抗回黏性的影响.结果表明:A-171和DAAM-ADH交联体系对涂膜抗回黏性具有较好的帮助,且DAAM-ADH交联体系对涂膜硬度提高明显,TMPTA对抗回黏性提高最弱.将3种交联体同时引入到树脂体系中,所制备的树脂具有较好的抗回黏性,同时具有低的MFT和高的Tg,硬度达到2H,可以很好地应用于水性木器清面漆中.

关键词: 抗回黏性 , 乳液聚合 , 自交联 , 核壳结构

高耐水白性水包水多彩涂料连续相用硅丙乳液的制备

李国梁 , 叶仙华 , 乔永洛 , 申亮

涂料工业

以γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(AC-63)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(AC-636)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷(AC-638)为功能单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)为原料,通过半连续乳液聚合法制备了自交联型有机硅改性丙烯酸酯乳液,研究了有机硅单体种类、加入方式及用量和MAA用量等对乳胶膜耐水白性能的影响.结果表明:当MAA用量占单体总量的1%时,采用AC-638为改性单体制备硅丙乳液,乳液聚合过程稳定,凝胶量少;当其用量为3%且采用后加入方式时能很好地解决乳胶膜的耐水白问题.用此硅丙乳液制备的水包水多彩涂料具有较好的稳定性和耐水白性.

关键词: 乳液聚合 , 有机硅单体 , 耐水白性 , 水包水多彩涂料

聚丙烯酸酯乳液压敏胶可剥离性能的研究

刘红 , 乔永洛 , 韩璐 , 申亮

涂料工业

以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等为原料,制备了一种具有可剥离效果的聚丙烯酸酯乳液压敏胶.主要考察了聚合物的玻璃化转变温度(Tg)、复合乳化剂十二烷基硫酸钠/烷基酚聚氧乙烯醚(SDS/OP-10)及交联剂乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)对压敏胶综合性能及可剥离性能的影响.实验结果表明,在设计Tg=-25℃,乳化剂用量为2.5%(以单体总质量计,下同),AAEM用量为1%时,所制备的压敏胶在不同基材上粘结强度适中,可达到多次剥离无残胶、耐老化性好的效果.

关键词: 聚丙烯酸酯 , 压敏胶 , 交联剂 , 可剥离

木器底漆用双重自交联丙烯酸酯乳液的制备研究

钱权洲 , 乔永洛 , 魏健 , 申亮

涂料工业

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为主单体,甲基丙烯酸(MAA)和y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A-174)为功能单体,采用反应型乳化剂NRS-10,通过预乳化半连续乳液聚合工艺合成了自交联丙烯酸酯乳液,并通过添加锌铵交联剂,合成了性能优异的木器底漆用自交联丙烯酸酯乳液.主要考察了乳液Tg,MAA、过硫酸铵(APS)、NRS-10、A-174和锌铵交联剂用量对乳液及其涂膜性能的影响,通过实验得出:当乳液设计Tg为40℃,MAA用量为8%(以单体的总质量计,下同),APS用量为0.3%,NRS-10用量为2.5%,A-174用量为2%,且n(—COO-):n(Zn2+)为8:1时,所制备的自交联丙烯酸酯乳液配制成木器底漆,涂膜具有硬度高、易打磨、耐水性优异等特点.

关键词: 自交联 , 丙烯酸酯乳液 , 锌铵交联剂 , 木器底漆 , 打磨性

水包水多彩涂料用基础漆乳液的制备及应用研究

徐冬 , 黄凯 , 乔永洛 , 申亮

涂料工业

通过乳液聚合的方法,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸异辛酯(2-EHA)、丙烯酸丁酯(BA)为主要单体,使用有机硅y-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷(AC-638)改性,制备了综合性能优异的水包水多彩涂料基础漆用硅丙乳液.实验结果表明:当乳液Tg为10℃,乳化剂占单体总量的1.5%,MAA占单体总量的2%,HEMA占单体总量的2%,有机硅加入量占单体总量的3%时,所制备的硅丙乳液用于水包水多彩涂料基础漆,具有保护胶适应性广、与连续相乳液适配性好、造粒性良好、粒子储存稳定、强度适中、色彩饱满度高、无渗色、粒子干燥后无开裂及耐水性好等特点,是一款性能优良的通用型基础漆乳液,有着广泛的应用前景.

关键词: 水包水多彩涂料 , 基础漆乳液 , 渗色 , 耐水性

水性玻璃漆用高档羟丙树脂的制备及其应用

乔永洛 , 申亮 , 余亮亮

涂料工业

以环氧树脂E-44、乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)为功能单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、叔碳酸乙烯酯(VV-10)等为主要单体,在丙二醇醚和丁醇的混合溶剂中采用半连续溶液聚合工艺,通过后期加水分散制备了水溶性的改性羟基丙烯酸树脂.结果表明:E-44用量为混合单体用量的6%、A-171用量为混合单体用量的3%、VV-10用量为混合单体用量的15%、巯基乙醇(ME)用量为混合单体用量的2%、引发剂用量为混合单体用量的1.2%时,可以得到性能优异的水溶性羟基丙烯酸树脂,用其所配制的水性烘烤涂料满足高档玻璃漆的要求.

关键词: 羟基丙烯酸树脂 , 黏度 , 附着力 , 玻璃烤漆

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