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不同前驱物对Ni催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应的影响

季亚英 , 李文钊 , 徐恒泳 , 陈燕馨 , 于春英 , 于丰云

催化学报

考察了由硝酸镍,醋酸镍和氯化镍为前驱物制备的催化剂(分别记为Ni-N,Ni-Ac和Ni-C1)对催化甲烷部分氧化反应的影响,并结合TPR,XRD和TG等手段对催化剂进行了表征.结果表明,Ni-Ac催化剂在625℃就能自引发甲烷部分氧化反应,而在Ni-N和Ni-Cl催化剂上,直到750℃甲烷部分氧化反应仍未能引发.三种催化剂上的反应结果表明,Ni-N和Ni-Ac的催化活性较高,Ni-Cl的催化活性较低.900℃下的高温反应结果表明,Ni-N具有较强的的抗烧结能力,而Ni-Ac的抗烧结能力较差.在n(CH4)/n(O2)=2.4,θ=800℃下,Ni-N和Ni-Ac使用20h后表面明显积碳,而Ni-Cl表面几乎无积碳,表明Ni-Cl具有较高的抗积碳性能.

关键词: 甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 镍催化剂 , 硝酸镍 , 乙酸镍 , 氯化镍

中温固体氧化物燃料电池阳极基底及负载型电解质薄膜的研制

阎景旺 , 董永来 , 于春英 , 江义

无机材料学报

在用固相反应法合成电解质材料La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.23-δ(LSGM)的基础上,研制出中温固体氧化物燃料电池LSGM+NiO阳极基底;考察了阳极基底孔隙率、孔径分布及电导率随组成变化的规律;研究了阳极基底组成、微观结构、制备工艺等对负载型LSGM电解质薄膜成膜过程及质量的影响和负载型电解质薄膜在还原气氛中的结构稳定性;采用湿化学物理方法及等静压烧结工艺成功地制备出了厚度为20~50μm的负载型致密LSGM电解质薄膜.研究表明;NiO含量为60%的阳极基底具有适宜的烧结收缩率、孔隙率与孔径分布,且比表面积与比孔容积均较大,适合作为SOFC的阳极.随着NiO含量的增加,还原后阳极基底的电导率有所增大.其中低NiO含量的阳极基底在还原后的初生态,其电导率在交变信号的诱导下发生弛豫现象而迅速增大,并由离子导电性转变为金属导电性.而高NiO含量的阳极基底,其还原后的电导率随测量时间的延长变化很小,并从一开始就表现出金属导电的性质.采用无约束烧结程序制备的负载型LSGM电解质薄膜,表面为粗大的片状晶粒,还原后在晶界处产生裂纹.而采用等静压烧结程序制备的负载型LSGM电解质薄膜,表面为细小、形状规则的晶粒, 晶界结合紧密, 且还原后晶界无裂纹出现.

关键词: 温固体氧化物燃料电池 , anode substrate , electrolyte thin film , LSGM

Ni-V-O催化剂上丙烷氧化脱氢制丙烯的反应

照日格图 , 葛庆杰 , 李文钊 , 贾美林 , 于春英 , 徐恒泳

催化学报

考察了Ni-V-O系列催化剂对丙烷氧化脱氢反应的催化性能,结合XRD和电导法等表征结果研究了催化剂的物相结构与催化活性之间的关系.结果表明:同n型半导体氧化物相比,p型半导体具有优良的催化性能,并且丙烯的选择性与催化剂中NiO及Ni3V2O8相的共存有关.适当控制反应条件,425℃时该系列催化剂上可达到18.6%的丙烷转化率和49.9%的丙烯选择性.

关键词: 丙烷 , 氧化脱氢 , 丙烯 , 氧化镍 , 氧化钒 , 氧化物催化剂

甲烷催化部分氧化制合成气固定床反应器的热波研究

金荣超 , 陈燕馨 , 李文钊 , 陈美龙 , 于春英 , 江义

催化学报

研究了甲烷部分氧化(POM)反应在固定床反应器中轴向的温度场分布(或热波分布).催化剂床层的热波呈不对称分布,入口段温度高于出口温度,热波峰值位于入口偏下处.考察了空速、n(CH4)/n(O2)比值、高径比等对热波分布的影响,结果表明:相同外温下,增加空速导致热波峰温升高;随着n(CH4)/n(O2)值的降低,目标产物H2和CO的深度氧化(强放热)加强,故热波峰温升高;适当降低催化剂床层的高径比有利于降低热波峰温和提高反应性能.催化剂用载体稀释后,由于H2和CO深度氧化反应的加强,导致热波峰温升高.不同高度催化剂床层的热波特征揭示,POM反应主要在入口段一薄层区域内进行,此区域近似呈等温分布,说明POM反应遵循直接氧化机理.

关键词: 镍催化剂 , 甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 固定床反应器 , 热波

中温固体氧化物燃料电池阳极基底及负载型电解质薄膜的研制

阎景旺 , 董永来 , 于春英 , 江义

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2001.05.005

在用固相反应法合成电解质材料Lao 9Sr0.1Gao.8Mgo.2Oa-δ(LSGM)的基础上,研制出中温固体氧化物燃料电池LSGM+NiO阳极基底;考察了阳极基底孔隙率、孔径分布及电导率随组成变化的规律;研究了阳极基底组成、微观结构、制备工艺等对负载型LSGM电解质薄膜成膜过程及质量的影响和负载型电解质薄膜在还原气氛中的结构稳定性;采用湿化学物理方法及等静压烧结工艺成功地制备出了厚度为20~50μm的负载型致密LSGM电解质薄膜.研究表明,NiO含量为60%的阳极基底具有适宜的烧结收缩率、孔隙率与孔径分布,且比表面积与比孔容积均较大,适合作为SOFC的阳极.随着NiO含量的增加,还原后阳极基底的电导率有所增大.其中低NiO含量的阳极基底在还原后的初生态,其电导率在交变信号的诱导下发生弛豫现象而迅速增大,并由离子导电性转变为金属导电性.而高NiO含量的阳极基底,其还原后的电导率随测量时间的延长变化很小,并从一开始就表现出金属导电的性质.采用无约束烧结程序制备的负载型LSGM电解质薄膜,表面为粗大的片状晶粒,还原后在晶界处产生裂纹.而采用等静压烧结程序制备的负载型LSGM电解质薄膜,表面为细小、形状规则的晶粒,晶界结合紧密,且还原后晶界无裂纹出现.

关键词: 中温固体氧化物燃料电池 , 阳极基底 , 电解质薄膜 , LSGM

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