于淑秋
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陈家镛
金属学报
同一萃取剂不同机理萃取金属时的盐析规律应不相同。本文研究胺类在不同条件下萃取过渡金属W,Mo,V,Cr时的盐析效应,亦即胺类在按照溶剂化历程和阴离子交换历程萃取时的盐折效应及其机理。 胺类按照溶剂化历程萃取中性分子时,胺类首先与过渡元素含氧酸生成具有很大亲水性的水合络合物。水合络合物的形成与水的活度有关,盐析剂加入将直接降低水溶液中水的活度,从而降低金属分配比。而胺类在交换萃取时的盐析效应,主要决定于在萃取过程中主、副反应进行的程度及二者间的竞争能力。加入盐析剂可阻止副反应发生,从而有利于交换萃取。 关于溶剂萃取中的盐析效应,结合所研究的体系,提出了一些新的看法及观点。
关键词:
于淑秋
,
陈家镛
金属学报
胺类可从近于中性的水溶液中按溶剂化历程主要靠 H—键形成分子缔合物萃取Cr(Ⅵ),Mo(Ⅵ),W(Ⅵ),V(Ⅴ)等金属.根据与氮相连结的活性氢原子的多寡与有无,讨论了伯、仲、叔胺类溶剂化能力的强弱.伯胺分子中含有两个活性氢原子,因此它的溶剂化能力高于仲胺和叔胺.本文所研究的溶剂化历程与一般使用胺盐萃取的离子交换历程其规律完全不同.水溶液中过渡元素含氧酸阴离子在不同的平衡 pH 下具有不同聚合形态.本文根据电荷密度及比电荷概念预测其疏水性,并阐明了不同元素在相同条件下及相同元素在不同条件下可萃倾向不同的原因.实验证实了这种预测,并为金属的萃取和分离开辟了新的研究领域.
关键词:
伍志春
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于淑秋
金属学报
本文在综合考虑离子强度和温度对水溶液中离子平衡影响的基础上,导出了计算Fe(Ⅲ)-H_2SO_4-Na_2SO_4水溶液体系中各离子物种浓度的平衡方程,为定量分析描述含铁酸性硫酸盐溶液中Fe(Ⅲ)的化学行为提供了可能。在特定条件下对各Fe(Ⅲ)物种的浓度分布进行计算表明,溶液中各离子物种的相互作用将改变其平衡浓度,显示出在处理研究结果时这种定量计算的必要性。
关键词:
铁
,
sulphate solution
,
ionic equilibrium
于淑秋
,
陈家镛
金属学报
本文研究低浓度伯胺从低浓度含钨水溶液中按照溶剂化历程萃钨的规律。发现伯胺从含钨浓度高或低的水溶液溶剂化萃取的机理不同,过去的工作表明从高浓度钨水溶液萃入有机相的是H_2WO_4,本工作表明从低浓度水相萃入有机相的是其它钨的络合物,初步认为是WO_2(OH)_2,并且在萃取过程中,首先形成亲水性的水合络合物,然后脱水而进入有机相。实验表明水合络合物的形成能力是随水相支持电解质浓度的增大而降低,讨论了测得的有关的红外和紫外光谱。 研究了叔胺萃钨的特点,认为叔胺与伯胺及仲胺一样,也可按溶剂化历程萃钨,由于叔胺不含活性氢原子,因此它的溶剂化能力要较伯胺和仲胺弱,从而需要大量的过量叔胺,才能得到较高的萃取率。
关键词:
伍志春
,
于淑秋
,
陈家镛
金属学报
本文报道叔胺(TOA)从硫酸盐介质中萃取Fe(Ⅲ)的机理。研究了萃合物的紫外及红外光谱。根据实验结果提出了萃合物的可能结构形式。认为叔胺只能萃取部分水解的Fe(Ⅲ),而伯、仲胺既能萃取水解形式的Fe(Ⅲ)也能萃取非水解形式的Fe(Ⅲ),不同的条件下两种机理可以同时进行或相互转变。讨论了三类胺萃取Fe(Ⅲ)及硫酸反萃取Fe(Ⅲ)的性能的差别。
关键词:
叔胺
,
extraction
,
iron
,
sulfate
