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星形丙烯酸酯树脂的ARGET-ATRP制备及在涂料中的应用

任强 , 向艳丽 , 李坚 , 王莉莉 , 张旸 , 邓健 , 陈建海 , 方建波

高分子材料科学与工程

分别以六官能度、三官能度和单官能度α-溴代异丁酸酯为引发剂,以溴化铜、配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和还原剂Sn(EH)2混合物为催化体系,以占单体物质的量300×10-6的低铜盐用量的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的六臂、三臂星形和线型共聚物;采用凝胶渗透色谱三检测器联用仪、核磁共振氢谱对其进行了表征.结果表明,成功合成了分布较窄,支化特性明显的星形共聚物.将共聚物应用于清漆,对其流变性能和力学性能进行了研究,表明三臂和六臂星形比线型共聚物清漆的黏度分别下降了42.7%和63.6%左右,三者对应漆膜的力学性能相当.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 电子转移再生催化剂 , 星形聚合物 , 黏度 , 涂料

端羟基星形丙烯酸酯树脂的制备及涂料性能

赵雯 , 陈俊 , 黄春燕 , 牛湘莲 , 任强 , 李坚 , 吴盾 , 方建波 , 陈建海

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.11.002

以占单体摩尔量0.02%的低铜盐催化剂体系进行电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP),制备了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的6臂星形聚合物.采用凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热分析对共聚物的相对分子质量、共聚组成和玻璃化转变行为进行了研究.将共聚物配制成涂料用树脂溶液,研究表明星形聚合物溶液黏度和对剪切力的敏感性明显低于同等相对分子质量线型聚合物.采用巯基乙醇与六臂星形共聚物进行亲核取代反应得到端羟基星形共聚物,与异氰酸酯固化剂复配得到清漆.清漆的表干时间短,基本力学性能良好,达到了丙烯酸酯面漆用要求.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 星形聚合物 , 黏度 , 高固体份涂料

一类含芴基和三氟甲基结构磺化聚芳酰胺的合成与表征

沈斌 , 张海文 , 徐常 , 陈文涛 , 汪称意 , 李坚 , 任强

高分子材料科学与工程

利用磺化二胺单体9,9-双(4-氨基苯基)芴-2,7-二磺酸和1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、4,4'-二甲酸二苯醚通过磷酰化共缩聚,制备了一系列同时含芴基和三氟甲基结构的磺化聚芳酰胺(SPA-50~ SPA-70).该类磺化聚芳酰胺特性黏度在0.80~0.94 dL/g,离子交换容量(IEC)在1.44~ 1.98 mequiv/g,并具有良好的溶解性和成膜性.进一步研究了该类磺化聚芳酰胺薄膜的吸水率、尺寸稳定性、化学稳定性、热稳定性以及质子传导性.研究发现,磺化度为70%的聚合物样品具有优良的综合性能:其在80℃时的吸水率为23.5%,溶胀率为8.6%,质子传导率为123 mS/cm,在Fenton试剂中的耐氧化时间超过6h.

关键词: 磺化聚芳酰胺 , 吸水率 , 热稳定性 , 质子传导率

含三氟甲基和不对称结构聚芳酰胺的合成与性能

徐常 , 陈云云 , 陈文涛 , 贡凌垚 , 汪称意 , 李坚 , 任强

高分子材料科学与工程

以自制含三氟甲基取代不对称芳香二胺单体——1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-2,3,5-三-甲基苯,分别与对苯二甲酸(PTA)、间苯二甲酸(IPA)、4,4-二苯醚二甲酸(OBA)3种商品化二酸单体,经Yamazaki膦酰化法缩聚制得到了一系列新型可溶性聚芳酰胺.该类聚合物的特性黏度在0.68~1.15 dL/g之间,具有优异的溶解性能和光学性能.所制聚合物室温下不仅可以溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等沸点较高的有机溶剂中,还能溶解在低沸点的四氢呋喃溶剂中;由该类聚合物所制得的薄膜无色透明,截断波长在331~345 nm之间,500nm处的透过率均超过82%.此外该聚芳酰胺还表现出了良好的热学性能和力学性能:玻璃化转变温度在257℃以上,在空气和氮气中10%热失重时的温度分别在413℃和441℃以上;其薄膜的拉伸强度为77.5~ 88.4 MPa,断裂伸长率在13%~31%,杨氏弹性模量在1.8~2.0 GPa.

关键词: 聚芳酰胺 , 溶解性 , 三氟甲基 , 不对称结构

白光LED用K2Ba(WO4)2∶Sm3+红色荧光粉的制备与表征

任强 , 陈娟妮 , 张晋春 , 武秀兰 , 王保兴 , 霍哲哲 , 魏腾跃

人工晶体学报

采用高温固相法合成了一种新型K2Ba(WO4)2∶xSm3+红色荧光粉.通过XRD、SEM和荧光分光光度计对样品的结构、形貌和发光性能进行了研究.结果表明:该荧光粉具有三方晶系结构,在402 nm处有较强的激发峰,与近紫外LED芯片相匹配.在402 nm激发下,出现了Sm3的4G5/2→6 HJ(J=5/2,7/2,9/2,11/2)的特征跃迁,最强峰位于602 nm处,对应于Sm3+的4G5/2→6H3/2跃迁.Sm3+的最佳掺杂量为x=0.02,且Sm3+之间的临界距离为2.776 nm,浓度猝灭的机理为电偶极-电偶极相互作用.

关键词: K2Ba(WO4)2∶ Sm3+ , 固相法 , 发光 , 红色荧光粉 , 猝灭

一类含二异丙基芴结构可溶性聚芳醚酮的合成及表征

沈斌 , 薛文涛 , 徐常 , 陈文涛 , 汪称意 , 李坚 , 任强

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.04.007

以9-芴酮和2-异丙基苯酚为起始原料,经一步有机反应,合成了一种含二异丙基芴结构双酚单体9,9-双(3-异丙基-4-羟基苯基)芴(IPBF).将该单体分别与4,4’-二氟二苯甲酮,1,4-双(4-氟苯甲酰基)苯经高温溶液缩聚,制备了一类可溶性聚芳醚酮.该类聚芳醚酮表现出优异的溶解性能,常温下不仅能溶于高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)和二甲基甲酰胺(DMF)中,还能溶于低沸点的CHCl3、四氢呋喃(THF)等溶剂中.由该类聚合物溶液涂覆所制薄膜表现出良好的热学性能及力学性能,其在空气和氮气中10%热失重温度都在400℃以上,膜最大拉伸强度达65 MPa.此外,该系列聚芳醚酮还具有浅的颜色和较好的光学透明性.

关键词: 聚芳醚酮 , 溶解性 , 异丙基 ,

硅溶胶结合刚玉-莫来石浇注料的研制及应用

熊继全 , 代洁 , 彭云涛 , 方昌荣 , 任强 , 程鹏

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2011.02.009

以电熔板状刚玉及莫来石为骨料,以白刚玉粉、α-Al2O3微粉及莫来石粉为细粉,研制了以硅溶胶为结合剂的刚玉-莫来石浇注料.该浇注料已成功应用于武钢铁厂风口处和烧结厂点火炉的炉项及侧墙,有效地简化了干燥和烘烤工艺,缩短了炉衬的烘烤时间.

关键词: 硅溶胶 , 刚玉-莫来石浇注料 , 加热炉

支化苯乙烯-丙烯腈共聚物的合成

龚海丹 , 杨文志 , 李丹 , 任强 , 杨扬 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(BIBTB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为共聚单体,CuBr/2,2'-联二吡啶(Bpy)为催化体系,对60 ℃经原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物进行了研究.用1H-NMR、GPC、MALLS、FT-IR分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析.结果表明,可以由二乙烯苯为支化单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物,以多角激光散射法测定的聚合物绝对分子质量(M)w.MALLS达105以上.

关键词: 支化共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯 , 苯乙烯 , 丙烯腈

LED用红色荧光粉NaGdTiO4∶Sm3+的合成与发光性能

武秀兰 , 张晋春 , 朱建锋 , 任强

人工晶体学报

采用高温固相法制备了白光LED用NaGd(1-x)TiO4∶xSm3+系列红色荧光粉,并对样品分别进行了X射线衍射分析和荧光光谱测试.结果表明,样品可以被紫外、近紫外和蓝光有效激发,在409 nm激发下,该荧光粉有三个主要发射峰,位于567 nm、607 nm和652 nm处,分别对应于Sm3+的4G/2→6H5/2、4G5/2→6H7/2、4G5/2→6H9/2的跃迁发射,其中607 nm处发射最强,呈现红色发光.当Sm3+的掺杂浓度为2.5mol%时,达到最佳的发光效果.因此,这种荧光粉是一种有应用潜力的白光LED红色荧光粉.

关键词: NaGdTiO4∶Sm3+ , 红色荧光粉 , LED , 固相法

原位生成自引发单体合成超支化聚合物研究

汤红兰 , 龚方红 , 任强 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代苯乙烷(BEB)为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶(BPY)为催化体系,对二乙烯苯(DVB)进行原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成超支化聚合物进行了研究.用1H-NMR、GPC、MALLS分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析.结果表明,可以由双烯化合物原位生成自引发单体合成超支化聚合物,聚合物分子质量-M().GPC在104以下,分子质量分布为2~4,表现出较宽的分子质量分布,以光散射法测定的聚合物绝对分子质量-Mw.MALLS达105以上.

关键词: 二乙烯苯 , α-溴代苯乙烷 , 原子转移自由基聚合 , 超支化聚合物 , 转化率

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