何乐芹
,
赵继全
,
张雅然
,
赵东敏
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赵姗姗
催化学报
合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%, ee值达78%. 以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能.
关键词:
不对称环氧化
,
非官能化烯烃
,
低聚salen-Mn(Ⅲ)配合物
,
电子效应
,
轴向配体
赵姗姗
,
赵继全
,
何乐芹
,
李娜
,
赵东敏
催化学报
利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S, 2S)-(-)-1, 2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响. 并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能. 催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%.
关键词:
不对称环氧化
,
Salen-Mn(Ⅲ)配合物
,
葡萄糖衍生物
,
二苯基乙二胺
,
离子液体
张雅然
,
赵继全
,
何乐芹
,
张松梅
,
吴伟鹏
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.04.026
在N2气保护下,3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯与环己二胺在无水乙醇中缩合反应合成了新型的Schiff碱配体N,N'-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺,收率为66.7%.该配体与四水合醋酸锰在无水乙醇中反应,并经空气氧化、氯化锂处理得到Mn3+配合物;与三氯化铁、氯化镍在无水乙醇中配位分别得到Fe3+、Ni2+配合物.并通过红外光谱、核磁共振、元素分析等测试方法对配体和配合物结构进行了表征.
关键词:
N,N'-双(甲酰基羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺
,
Schiff碱
,
金属配合物
何乐芹
,
赵继全
,
张雅然
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.06.024
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征. 以NaOCl为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响. 实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2Cl2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0 ℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%.
关键词:
不对称环氧化
,
Salen Mn(Ⅲ)配合物
,
苯乙烯
,
NaOCl
