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基于配合物前驱体的CuO原位制备与电催化产氧活性研究

蔡溶 , 傅文甫

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.05.403

合成得到了含有N,N,N ',N'-四羟乙基乙二胺(THEED)配体的Cu(Ⅱ)配合物[Cu (THEED)(H2O)] SO4,通过质谱、元素分析以及X-射线单晶衍射测定了它的组成和晶体结构,并用之作为电催化产氧催化剂的前驱体.在电解含有配合物的碱性NaOAc/NaOH溶液时可检测到氧气产生,并发现有黑色薄膜附着于阳极表面.利用扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线(EDX)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)确定该薄膜的主要成分是2μm大小的无定形CuO颗粒.通过实验证明,CuO为真正的电催化水氧化催化剂,它具有较高活性和稳定性.在无Cu(Ⅱ)、0.10 mol/L NaOAc/NaOH溶液(pH=12.4)中,固定催化电压为1.35 V(相对于标准氢电极电压),催化电流密度可维持1.5 mA/cm2近6h不变;7.5h产生氧气97 μmol,法拉第效率95%.

关键词: N,N,N',N '-四羟乙基乙二胺 , Cu(Ⅱ)配合物 , CuO , 电催化 , 水氧化

基于蒽酰亚胺基团的新型Fe3+和Hg2+化学敏感器

徐全清 , 王俊 , 张辉淼 , 傅文甫

影像科学与光化学

含蒽酰亚胺基团的化合物N-(2-(6-氨基吡啶))-9-蒽酰亚胺 (L1) 对Fe3+表现出灵敏的荧光增强响应.L1的衍生物N,N′-(2,6-吡啶基)-二(9-蒽酰亚胺) (L2)对Hg2+在紫外-可见吸收光谱和荧光光谱上显示了良好的识别性.即使在其它金属阳离子存在下,L1 和L2分别对于Fe3+和Hg2+仍然表现出较好的选择性.

关键词: 蒽酰亚胺 , 化学敏感器 , Fe3+ , Hg2+ , 光谱

2-(2'-羟基苯基)吡啶并噻唑类化合物的合成、结构及光谱性质研究

覃彪 , 陈勇 , 吕小军 , 傅文甫

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.02.171

分别使用水杨醛和2-羟基-1-萘甲醛与2-巯基-3-氨基吡啶反应得到了希夫碱配体L1、L2,在三乙胺和三氟化硼乙醚的反应条件下得到了2-(2'-羟基苯基)吡啶并噻唑配体L3和氟硼化合物B1、B2,通过X-射线单晶衍射分析确定了L3和B1的晶体结构.2-(2'-羟基苯基)吡啶并噻唑类化合物(简称HPT)是一类具有激发态质子转移(ESIPT)效应的有机分子,本文通过紫外可见吸收光谱和稳态荧光光谱研究了溶剂极性对ESIPT效应的影响.

关键词: 2-(2'-羟基苯基)吡啶并噻唑 , 激发态质子转移 , 晶体结构 , 光谱性质

含有蒽酰亚胺的铜(Ⅰ)配合物的合成、结构及光谱研究

赵希娟 , 陈勇 , 迟绍明 , 傅文甫

影像科学与光化学

合成了两个含蒽酰亚胺基团的新配体N-(2-(6-氨基吡啶))-9-蒽酰亚胺(L1)和N,N'-(2,6-吡啶基)-二(9-蒽酰亚胺)(L2),以及L1的铜(Ⅰ)配合物[CuL1(PPh3)2](BF4)(1),并研究了它们的结构和光谱性质.理论计算表明配体L1配位前为反式构象,配合物1的晶体结构显示L1配位后发生结构扭曲呈顺式构象,羰基氧原子与铜(Ⅰ)离子配位.光谱研究表明配体L1和配合物1都表现出蒽的特征吸收和发射峰.

关键词: 铜(Ⅰ)配合物 , 氧配位 , 晶体结构 , 光谱性质

Cis-[Pt(NH3)2(H2O)2](NO3)2与1,1-环丁烷二羧酸钠形成的一种新的Pt(Ⅱ)配合物

李瑞丹 , 余尧 , 谌喜珠 , 傅文甫

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2009.02.007

从Cis-[Pt(NH3)2(H2O)2](NO3)2 与1,1-环丁烷二羧酸钠的化学反应中,分离出一种新的Pt(II)配合物,通过元素分析、红外光谱, 质谱和高效液相色谱的分析测试,初步推测结构为顺式-四氨-μ-二(1,1-环丁烷二羧酸根-O1,O2)合二铂的新化学结构式.

关键词: 配位化学 , 铂(II) , 双核配合物 , 合成

基于1,8-萘啶双硼核化合物的合成、结构及光谱性质研究

权莉 , 陈勇 , 吕小军 , 傅文甫

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.01.006

设计合成了基于萘啶类衍生物1,2-二(7-氯-1,8-萘啶-2)-肼(H2L)及其双硼核化合物C1.H2L的光谱性质具有明显的溶剂效应,它的发光很弱,而C1的发光很强,荧光量子产率超过90 %.H2L在甲醇中不稳定,其相应的光谱特征蓝移到萘啶的特征峰,但金属离子Hg2+和Zn2+的引入能够恢复H2L的特征峰.通过溶剂挥发的方法得到了C1的单晶.结构研究表明,在其晶胞中分子间通过C3-H3…F1和C3-H3…F2氢键作用形成三维网格结构.

关键词: 萘啶 , 氟硼化合物 , 晶体结构 , 荧光 , 光谱性质

1,8-萘啶衍生物的结构、光物理性质及其应用

冯媛 , 傅文甫

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.04.001

1,8-萘啶衍生物的刚性平面氮杂环结构使其具有丰富的光物理性质,因而在金属离子识别、配位化学等方面有着广泛的应用.许多1,8-萘啶衍生物还具有独特的生理活性,并应用于临床治疗,这为该类化合物在生物医学领域中的研究和应用奠定了基础.本文简要介绍了1,8-萘啶衍生物的结构特点及近期的研究进展.

关键词: 1,8-萘啶衍生物 , 发光 , 光物理性质 , 荧光探针 , 生理活性

新型水溶性萘啶基荧光材料的制备及性能研究

李建征 , 王俊 , 迟绍明 , 傅文甫

影像科学与光化学

本文制备得到一种新型萘啶基的水溶性光致发光聚合物:聚丙烯酸(PAA)-2-苄氨基-7-甲基-1,8-萘啶,PAA5-PAMN2(PAMN是2-phenmethylamino-7-methyl-1,8-naphthyridine的缩写),经光谱分析和密度泛函理论计算,研究了化合物的结构和组成.这种聚合物在酸性和碱性条件下呈现最大的吸收波长分别为364和342 nm.Zn(OAc)2的加入致使PAA5-PAMN2水溶液的荧光猝灭,而当OAc-改变为NO3-时,在荧光强度不断降低的同时,由于NO3-离子的配位使最大发射波长从410 nm蓝移到400 nm.Na+离子对其没有明显的荧光猝灭效应.

关键词: 水溶性聚合物 , 1,8-萘啶衍生物 , Zn2+离子 , 光谱

三联吡啶铂(Ⅱ)配合物光谱性质的密度泛函研究

李立 , 吕小军 , 迟绍明 , 傅文甫

影像科学与光化学

采用密度泛函理论方法(DFT),对三联吡啶铂(Ⅱ)配合物的结构与电子光谱进行了系统研究.筛选的PBE/LanL2DZ(6-311+G(d))-BMK/LanL2DZ(6-31+G(d))方法,计算结果能较好地与实验值吻合:对光谱峰波长的计算,吸收光谱和发射光谱平均误差分别为14 nm和 17 nm.通过对前线分子轨道的分析,归属了各光谱峰的跃迁类型.计算结果表明,不同推拉电子效应的取代基对配合物光谱峰的位置和跃迁类型具有较大影响,为已有的实验结论提供了有力的理论阐述.

关键词: 三联吡啶铂配合物 , 电子光谱 , 激发态 , 电荷转移跃迁 , 密度泛函理论

基于三联吡啶衍生物的Fe2+/Fe3+化学比色敏感器

王俊 , 徐全清 , 迟绍明 , 张辉淼 , 傅文甫

影像科学与光化学

合成和表征了一种新的化合物(E)-4′-(4-(2-(2-萘)乙烯基)苯基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶L.用Fe2+或Fe3+来滴定时,L的溶液(三氯甲烷和乙醇的体积比为1∶20)颜色分别从无色变成洋红色和橙红色,相应的紫外可见吸收光谱都在374和574 nm出现特征吸收峰.此外,即使存在其它过量金属阳离子时,L对Fe2+或Fe3+离子仍然表现出很强的敏感性和选择性.另外,还研究了L对Fe2+或Fe3+离子及两者共同存在时的线性检测浓度范围和最低检测极限(LOD).

关键词: 比色 , 化学敏感器 , 三联吡啶衍生物 , Fe2+ , Fe3+

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