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酸性助剂对V2O5/TiO2催化剂甲醇选择氧化为甲缩醛的影响

蔡景轩 , 傅玉川 , 孙清 , 贾敏慧 , 沈俭一

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60690-1

研究了酸性助剂对TiO2纳米管(TNT)负载的V2O5催化剂(V2O5/TNT)性能的影响,发现经硫酸、磷酸或磷钨酸处理后,TNT的结构稳定,但表面酸性和氧化-还原性发生了变化,从而改变了甲醇选择氧化为甲缩醛的催化性能.实验结果表明,V2O5/TNT催化剂经硫酸修饰和673 K焙烧,其甲缩醛选择性显著提高,且维持了较高的甲醇转化率.催化剂表征表明,高温焙烧促进了硫酸根与钒物种之间的强相互作用,从而提高了催化剂的表面酸性而没有降低钒的氧化-还原性.磷酸和磷钨酸修饰虽然也提高了V2O5/TNT催化剂的表面酸性,但降低了其中钒氧化物的氧化-还原能力,反而降低了催化剂的活性.

关键词: 甲醇选择氧化 , 甲缩醛 , 酸性助剂 , 表面酸性 , 表面氧化-还原性

高表面积复合氧化物Co-O-Si的制备及其催化1-己烯骨架异构和噻吩加氢脱硫活性

赵鹬 , 王俊恩 , 陈慧 , 张晓艳 , 傅玉川 , 沈俭一

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60074-7

通过硝酸钴与硅酸钠共沉淀、辅以正丁醇干燥技术制备了具有原子分散度的Co-O-Si复合氧化物(Co/Si原子比≈0.65),该催化剂具有较大的比表面积(562 m2/g)和较强表面酸性.在硫化处理后,能够形成高度分散的硫化物活性组分,在模型汽油加氢处理反应中显示了较高的催化活性,在573 K时,噻吩的加氢脱硫活性可达99.4%,同时,1-己烯的骨架异构收率达到了35%.该催化剂虽然不含Mo,其加氢脱硫活性可与工业催化剂Co-Mo/γ-Al2O3相当.而在汽油深度加氢脱硫过程中,直链烯烃往往被加氢饱和,造成辛烷值损失.该催化剂则可使部分直链烯烃发生骨架异构而生成异构烷烃,可减少深度加氢脱硫过程中的辛烷值损失.

关键词: Co-O-Si复合氧化物 , 表面酸性 , 加氢 , 骨架异构 , 加氢脱硫

铝钎焊过程中钎剂的界面活性行为

张启运 , 刘淑祺 , 蓝铁 , 傅玉川

金属学报

用金相、扫描电镜及电子探针方法研究了铝钎焊过程中含CdCl_2或ZnCl_2钎剂的活性机制。结论表明,钎剂的活性产生于反应析出的液态重金属与母材及钎料润湿,从而生成局部无氧化膜的液态合金。ZnCl_2析出大片液态合金与母材润湿,而CdCl_2析出分散点滴状液态Cd与母材润湿。实验表明,反应析出的重金属最终夹杂在焊点之中。钎焊温度愈低,重金属夹杂的尺寸愈大。

关键词: 铝钎焊 , flux , interficial activity

甲缩醛的合成与重整制氢

傅玉川 , 孙清 , 沈俭一

催化学报

,用DMM代替甲醇进行重整制氢是一种为燃料电池提供移动氢源的新方案.DMM重整制氢需要兼具酸性和金属的双功能复合催化剂,其中酸性组分应当具有很高的DMM水解活性.硝酸处理的高表面积酸性碳材料H-HSPRC(由酚醛树脂碳化得到)具有很高的DMM水解活性,其与传统的CuZnAI催化剂组成的复合催化剂CuZnAl-H-HSPRC具有很高的DMM重整制氢速率,513K时生成H2的速率可达7410ml/(g·h),高于相同温度下CuZnAI催化剂上甲醇重整的产H2速率.

关键词: 甲缩醛 , 重整 , 双功能催化剂 , 表面酸性修饰 , 酸性碳材料 , 氢气

铜催化剂有效表面积的测定

马立清 , 傅玉川 , 沈俭一

催化学报

综述了几种测定铜催化剂有效表面积的方法. N2O前沿反应色谱法(RFC)对设备要求简单,操作简便,测定结果重现性好,是测定铜催化剂中铜的表面积的有效方法. 给出了装置原理图和适当的实验条件.

关键词: 铜催化剂 , 有效表面积 , 前沿反应色谱法 , 一氧化二氮

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