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锚定在杂多酸上的席夫碱锰配合物催化磷酸与等摩尔月桂醇绿色酯化反应

沈磊 , 冷炎 , 王军 , 任晓乾 , 吴雅静 , 张明珏 , 许岩

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90950

将席夫碱锰配合物与硅钨酸结合制备出一种新颖的无机.有机杂化固体催化剂,通过红外光谱和热重表征数据推测出这种催化剂的组成和结构,并将其用于磷酸与等摩尔月桂醇酯化制备长链单烷基磷酸酯(MAP).结果表明,采用L~1-Mn-SiW(L~1:双水杨醛缩-1,6-己二胺)催化剂,在优化的反应条件下,酯化反应可获得93%的MAP收率和高达98%的MAP选择性.催化剂的重复使用测试表明,液-固多相酯化体系中该固体催化剂可方便地回收,且具有优异的稳定性,重复使用6次后催化剂活性未见下降,结构没有变化,是高效绿色催化剂.该催化剂作用下的磷酸酯化足固体碱催化过程.

关键词: 杂多酸 , 席夫碱 , 无机-有机杂化催化剂 , 磷酸 , 月桂醇 , 酯化 , 磷酸单酯

双核烷基咪唑过氧磷钨酸盐相转移催化剂合成及催化烯烃环氧化性能

吴江浩 , 蒋平平 , 冷炎 , 叶媛园 , 秦晓洁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60697-4

合成并表征了一类双核长链烷基咪唑阳离子修饰的过氧磷钨杂多酸盐催化剂[Dnmin]1.5PW4O24,考察了催化剂在过氧化氢为氧源的烯烃环氧化反应中的催化活性.研究表明,这类催化剂在反应过程中表现出相转移催化现象,并具有较高的催化活性和选择性.其中,双核十二烷基咪唑杂多酸盐催化剂[D12min]1.5PW4O24的活性最佳,其环己烯转化率和环氧环己烷选择性分别达到97.7%和96.3%.催化剂在经过简单离心分离后可重复使用,重复使用4次后环己烯转化率和环氧环己烷选择性仍可分别达到72.4%和97.2%.催化剂[D12min]1.5PW4O24在其它几种烯烃的环氧化反应中均表现出相转移催化特性,且具有较高的催化活性.

关键词: 双核离子液体 , 多金属氧酸盐 , 烯烃 , 环氧化反应 , 相转移催化剂

用于苯与分子氧羟基化制苯酚的长链脂肪胺修饰的杂多酸催化剂

周长江 , 葛汉青 , 冷炎 , 王军

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60076-0

将十二胺或十八胺与磷钼钒杂多酸结合,制备了有机-无机杂化催化剂,并在高压釜中考察了它们在苯与分子氧羟基化制苯酚反应中的催化性能.结果表明,当十二胺与杂多酸的摩尔比为4:1时,所制备的杂化催化剂上苯酚产率为11.5%,大大高于纯杂多酸催化剂上的3.9%,结合长链脂肪胺与杂多酸之间的相互作用,以及杂多酸的"假液相"特性,初步讨论了长链脂肪胺的促进作用.

关键词: 杂多酸 , 脂肪胺 , 有机-无机杂化催化剂 , , 羟基化 , 苯酚

酸性聚乙烯基吡咯烷酮-杂多酸杂化催化剂的合成及其催化酯化反应性能

冷炎 , 仇学谦 , 蒋平平 , 王军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20305

合成并表征了聚乙烯基吡咯烷酮修饰的杂多酸杂化催化剂PVP-PW,比较了它与其它催化剂上乙酸和正丁醇的酯化反应性能.结果表明,PVP-PW是催化酯化反应的高效多相催化剂,所得酯收率和选择性分别高达98.4%和100%;反应结束后,催化剂通过简单过滤即可分离回收,重复使用6次后,其催化活性没有明显下降.通过改变反应底物羧酸和醇,发现催化剂PVP-PW在众多酯化反应中均具有较高的催化活性.

关键词: 杂多酸 , 吡咯烷酮 , Br(o)nsted酸催化剂 , 酯化反应 , 非均相催化

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